导读:本文包含了炔基酰胺论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:无金属,N-芳氧基酰胺,炔基高碘,恶唑
炔基酰胺论文文献综述
王嘉辉[1](2019)在《碱促进的N-芳氧基酰胺和炔基高碘的反应研究》一文中研究指出高度功能化的恶唑环是重要的杂环结构单元,广泛存在于具有生物活性的天然产物、药物和材料中。苯并呋喃化合物也具有药学和生物学活性,例如抗真菌、抗细菌、消炎阵痛以及抗癌抗增生等。金属催化的合成方法学为合成特定的目标分子提供了极大的便利,但也给环境带来了一些污染。因此,发展高效的无金属促进的反应符合当下绿色化学的潮流。N-芳氧基酰胺在过渡金属催化下的炔基化、烯基化和杂芳基化反应中已有报道,然而,无金属促进下N-芳氧基酰胺所表现出的反应活性却少有报道。乙炔基苯并碘恶酮类型的炔基高碘化合物(EBXs)作为亲电乙炔基的来源,能有效地与不同底物反应得到炔基化产物。虽然EBXs在碳氢键功能化方面取得了很大的成功,但是有机化学家对EBXs除炔基化外的其他转化研究较少。在我们课题组致力于杂环化合物设计和合成的研究基础之上,我们构建了一种室温下以N-芳氧基酰胺和炔基高碘为底物,DCE为溶剂,在K_2CO_3的作用下合成多取代恶唑类衍生物的新方法。利用该方法合成了31个新型多取代恶唑类衍生物,并通过多个控制实验(自由基捕获实验、交叉实验和动力学同位素实验)对该反应的反应机理进行了探究。无金属的反应条件,广泛的底物范围和易操作处理使得这一策略引人瞩目。在探究恶唑类衍生物底物耐受性的过程中,TIPS-EBX表现出了不同的反应活性。通过加入TBAF,我们又建立了一种以N-芳氧基酰胺和TIPS-EBX为原料来制备苯并呋喃类衍生物的新方法,利用该方法,33个取代的苯并呋喃类衍生物被成功合成。所有新合成的化合物均经~1H NMR、~(13)C NMR、HRMS进行了表征,化合物3ca、3a和4a经过X-ray单晶衍射分析,证实了目标化合物结构。(本文来源于《青岛科技大学》期刊2019-04-01)
沈杨勇[2](2019)在《铁(Ⅲ)催化烯烃的氢苄基化和氢炔基化反应以及炔酰胺与羧酸的加成/重排/环化反应研究》一文中研究指出烯烃和炔烃是基本的有机化学品,使用简单的化学手段完成其高效转化具有重要的意义。我们发展了 Fe(Ⅲ)催化烯烃的氢官能团化反应。在叁乙酰丙酮铁为催化剂、苯硅烷为还原剂条件下,非活化烯烃发生氢转移反应(HAT)得到烷基自由基,分别对烯基对苯醌(p-QMs)、炔基溴化物等自由基受体进行加成,实现了烯烃的氢苄基化以及氢炔基化反应,得到苯酚衍生物和多种形态的炔类化合物;并将以上方法应用于天然产物衍生化;通过控制实验,证明了其自由基历程的反应机理。炔酰胺是一类富电子的炔烃,具有亲核和亲电的双重性质。羧酸与炔酰胺发生加成反应得到烯醚中间体,我们研究了在Lewis酸催化下,烯醚中间体和醛发生拟Passerini反应,得到β-酯基酰胺化合物;我们研究了在加热条件下,烯醚中间体发生磺酰基迁移重排反应,得到多种直链以及杂环化合物;我们研究了炔基羧酸同炔酰胺加成得到的烯醚中间体,在简单的条件下转化为α-吡喃酮衍生物,以及后续的分子内和分子间Diels-Alder环化,得到吲哚啉衍生物和苯胺类衍生物。并且通过氘代实验以及控制实验,提出了相应的反应机理。本论文的主要内容包括四个方面:(1)在叁乙酰丙酮铁/苯硅烷体系下,烯烃通过HAT转化为烷基自由基,实现了p-QMs的首次1,6-自由基加成,完成了烯烃的氢苄基化反应,将p-QMs转化为苯酚衍生物。(2)烯烃在叁乙酰丙酮铁/苯硅烷体系下,形成的烷基自由基对炔溴发生加成-消去反应,实现了 Csp-Csp3偶联,完成了烯烃的氢炔基化反应,得到多种形态的炔类化合物。(3)炔酰胺和羧酸发生加成反应,得到的烯醚中间体在BF3-OEt2催化下与醛发生拟Passerini反应,得到β-酯基酰胺类化合物和酚酞衍生物;烯醚中间体在加热条件下发生磺酰基的1,3-迁移反应,同时伴随Mumm重排,生成的产物在碱作用下,可发生进一步的转化。(4)炔酸和炔酰胺形成的烯醚中间体在直接加热或叁氟甲磺酸银催化下下发生环化反应得到α-吡喃酮衍生物,α-吡喃酮进一步发生分子内和分子间的Diels-Alder环化反应得到吲哚啉衍生物和苯胺类化合物。(本文来源于《浙江大学》期刊2019-03-07)
姚瀚超[3](2017)在《铱催化的β-炔基化反应合成高炔丙基酰胺类化合物》一文中研究指出α,β-不饱和羰基化合物与亲核试剂炔基负离子发生1,4-共轭亲核加成可以得到α,β-不饱和羰基化合物的共轭炔基化加成产物,即高炔丙基酰类化合物。该反应也可以通过过渡金属的催化而实现,但对于高炔丙基酰胺类物质,其合成却鲜有报道。我们课题组之前探索了使用铱催化剂活化羰基从而促进不对称炔基化反应的过程,因而本研究计划采用相似的方法探索不饱和酰胺的炔基化反应。本研究的主要内容如下。(—)提出了叁异丙基硅基乙炔对苯乙酰戊烯的共轭加成反应可能经历的反应历程,进而探索了适宜用于该反应的过渡金属催化前体及配体。最终确定了使用环辛二烯配位的铱催化前体和非手性的双膦配体作为催化剂。同时研究了部分手性配体催化剂对反应的催化能力,但该部分的研究仍有待进一步深入开展。(二)优化了叁异丙基硅基乙炔对苯乙酰戊烯的共轭加成反应的反应溶剂,反应温度,反应物浓度和催化物质投料配比。其中包括:合成了苯乙酰戊烯和对应的加成产物并对其进行了基本的表征;确定了苯乙酰戊烯及其对应加成产物的GC检测方法和GC定量方程;通过优化反应产率筛选出了最佳的反应溶剂,确定了最佳的反应温度,最佳的反应物浓度和最佳的催化物质投料配比,并分析了这些因素对加成反应产率影响的原因或变化趋势。(叁)使用最优化的叁异丙基硅基乙炔对苯乙酰戊烯的加成反应条件,合成了一系列炔基化加成产物。其中包括:合成并分离了一系列αα,β-不饱和酰胺类化合物,并进行了基本的表征;使用上述最佳条件通过炔基化共轭加成反应合成并分离了一系列高炔丙基酰胺类化合物;对使用上述方法合成高炔丙基酰胺类化合物的效果进行了评价,对合成的高炔丙基酰胺类化合物进行了基本表征。该研究最终找到了一种较为有效的α,β-不饱和酰胺类化合物的炔基化共轭加成反应方案,此方案通过铱催化剂的催化作用以较好的产率合成了一系列高炔丙基酰胺类化合物,基本得到了预期的结果。(本文来源于《北京交通大学》期刊2017-04-20)
牛少敏,何卫东,贺晨,李鹏云[4](2016)在《端炔基对水溶液中聚(N-异丙基丙烯酰胺)相转变的影响》一文中研究指出通过原子转移自由基聚合,制备出低分子量、窄分布、端炔基的线形聚(N-异丙基丙烯酰胺)(alkynylPNIPAM),利用高灵敏示差扫描微量热技术,在升—降温循环过程中确定端炔基对alkynyl-PNIPAM相转变行为的影响.结果显示,随循环次数增加,升温热容曲线明显变宽,降温热容曲线由双峰逐渐变为单峰;升温和降温的相转变温度有逐渐降低的趋势,但焓变的变化很小.聚合物的低的分子量使端基效应不可忽视,alkynylPNIPAM的端炔基可诱导分子链聚集,形成小的端基聚集体,由于这些聚集体中链内和链间氢键作用,链构象调整变得困难,导致PNIPAM链在升温时更易塌缩、降温时更难解离.(本文来源于《高分子学报》期刊2016年03期)
高红林,韩京华,杨翠红,刘雅洁,宋娜玲[5](2015)在《炔基化聚天冬酰胺开环衍生物的合成及生物相容性研究》一文中研究指出目的合成一种新的炔基化聚天冬酰胺-g-苯丙氨酸衍生物用作功能化药物载体。方法以L-苯丙氨酸为原料制备苯丙氨酸甲酯盐酸盐,对聚琥珀酰亚胺(polyasparamide,PSI)进行开环反应得到聚天冬酰胺-g-苯丙氨酸衍生物PSI-Phe-OMe,使用炔丙胺进一步开环得到炔基化的聚天冬酰胺-g-苯丙氨酸衍生物PSI-Phe-OMe-PA;通过1HNMR进行聚合物结构确证;通过MTT法、显微观察法和碘化丙啶(PI)染色法等确定PSI-Phe-OMe-PA对细胞增殖、形态以及细胞周期的影响。结果1HNMR确证了PSI-Phe-OMe-PA的分子结构,苯丙氨酸甲酯盐酸盐对PSI的开环率为40%,炔丙胺进一步开环后可使开环率接近100%;MTT实验表明PSI-Phe-OMePA对NIH 3T3和Hep G2 2种细胞的毒性较小,在浓度为100μg/m L时细胞存活率仍在80%左右,且对细胞形貌和细胞周期无显着影响。结论苯丙氨酸甲酯和炔丙胺可依次对聚琥珀酰亚胺进行开环合成炔基化的聚天冬酰胺开环衍生物PSI-Phe-OMe-PA,且PSIPhe-OMe-PA是一类安全的功能化药物载体。(本文来源于《中国生化药物杂志》期刊2015年09期)
路畅,章骏斌,席真[6](2010)在《1’位炔基修饰的脱氧核糖亚磷酰胺单体的合成》一文中研究指出随着Click chemistry的发展,炔基修饰已经在核酸标记,交联等研究领域中得到了广泛的应用。本文中,我们以炔醇为原料,将炔基引入脱氧核糖1’位,得到了一系列1’位带有不同长度炔(本文来源于《中国化学会第27届学术年会第03分会场摘要集》期刊2010-06-20)
周静,唐伟,丁贻祥,郭寅龙[7](2007)在《电喷雾质谱法结合多重试剂添加法研究二价钯催化的炔基膦酰胺的分子内加成反应》一文中研究指出目前,电喷雾电离质谱法(ESI-MS)作为对有机反应中间体研究的一种有效方法得到了广泛的应用。在经典反应机理的质谱研究中,通常是通过已推测的中间体离子的检测与表征来验证提出机理的正确性。但在研究中发现与已提出机理中间体不同的物种时,如何判断所检测物种的活性成为(本文来源于《中国有机质谱学第十四届全国学术大会会议论文集》期刊2007-11-01)
夏敏,王彦广[8](2003)在《炔基苯甲酰胺衍生物的液相合成》一文中研究指出液相合成兼容了固相合成可快速简便地对产物进行分离纯化以及溶液相合成可在均相条件下进行反应和用常规手段对反应中间体进行分析检测的优点 ,用聚乙二醇 (PEG) 40 0 0作为可溶性聚合物支持体 ,通过醚键将 [1,3 ,5 ]氯叁嗪连接在PEG上制备成PEG支持的新型的可溶性聚合物试剂I .该试剂在N 甲基吗啉的作用下与对碘苯甲酸反应生成相应的活性酯中间体II ,该中间体继而在Pd(II) /Cu(I)共催化下与端炔发生Sonogashira偶联反应得到另一中间体III ,在伯胺或仲胺的存在下进行胺解反应得到炔基苯甲酰胺衍生物IV .由于PEG具有柔韧的长链而不会对链端连接的反应中心的活性产生影响 ,因此该反应在均相体系中进行 ,不仅反应条件温和 ,产率良好 ,而且反应还具有良好的选择性 .实验发现 ,芳香胺和非芳香胺均可获得良好的反应结果 ,但芳香胺所需的反应时间较长 ;伯胺和仲胺都是良好的胺解试剂 ,但使用仲胺时产率较低 ;N原子亲核试剂比O原子亲核试剂具有更大的反应性 .此外 ,PEG 40 0 0支持的 [1,3 ,5 ]氯叁嗪试剂没有强烈的刺激性 ,可长期储存使用 .(本文来源于《有机化学》期刊2003年06期)
炔基酰胺论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
烯烃和炔烃是基本的有机化学品,使用简单的化学手段完成其高效转化具有重要的意义。我们发展了 Fe(Ⅲ)催化烯烃的氢官能团化反应。在叁乙酰丙酮铁为催化剂、苯硅烷为还原剂条件下,非活化烯烃发生氢转移反应(HAT)得到烷基自由基,分别对烯基对苯醌(p-QMs)、炔基溴化物等自由基受体进行加成,实现了烯烃的氢苄基化以及氢炔基化反应,得到苯酚衍生物和多种形态的炔类化合物;并将以上方法应用于天然产物衍生化;通过控制实验,证明了其自由基历程的反应机理。炔酰胺是一类富电子的炔烃,具有亲核和亲电的双重性质。羧酸与炔酰胺发生加成反应得到烯醚中间体,我们研究了在Lewis酸催化下,烯醚中间体和醛发生拟Passerini反应,得到β-酯基酰胺化合物;我们研究了在加热条件下,烯醚中间体发生磺酰基迁移重排反应,得到多种直链以及杂环化合物;我们研究了炔基羧酸同炔酰胺加成得到的烯醚中间体,在简单的条件下转化为α-吡喃酮衍生物,以及后续的分子内和分子间Diels-Alder环化,得到吲哚啉衍生物和苯胺类衍生物。并且通过氘代实验以及控制实验,提出了相应的反应机理。本论文的主要内容包括四个方面:(1)在叁乙酰丙酮铁/苯硅烷体系下,烯烃通过HAT转化为烷基自由基,实现了p-QMs的首次1,6-自由基加成,完成了烯烃的氢苄基化反应,将p-QMs转化为苯酚衍生物。(2)烯烃在叁乙酰丙酮铁/苯硅烷体系下,形成的烷基自由基对炔溴发生加成-消去反应,实现了 Csp-Csp3偶联,完成了烯烃的氢炔基化反应,得到多种形态的炔类化合物。(3)炔酰胺和羧酸发生加成反应,得到的烯醚中间体在BF3-OEt2催化下与醛发生拟Passerini反应,得到β-酯基酰胺类化合物和酚酞衍生物;烯醚中间体在加热条件下发生磺酰基的1,3-迁移反应,同时伴随Mumm重排,生成的产物在碱作用下,可发生进一步的转化。(4)炔酸和炔酰胺形成的烯醚中间体在直接加热或叁氟甲磺酸银催化下下发生环化反应得到α-吡喃酮衍生物,α-吡喃酮进一步发生分子内和分子间的Diels-Alder环化反应得到吲哚啉衍生物和苯胺类化合物。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
炔基酰胺论文参考文献
[1].王嘉辉.碱促进的N-芳氧基酰胺和炔基高碘的反应研究[D].青岛科技大学.2019
[2].沈杨勇.铁(Ⅲ)催化烯烃的氢苄基化和氢炔基化反应以及炔酰胺与羧酸的加成/重排/环化反应研究[D].浙江大学.2019
[3].姚瀚超.铱催化的β-炔基化反应合成高炔丙基酰胺类化合物[D].北京交通大学.2017
[4].牛少敏,何卫东,贺晨,李鹏云.端炔基对水溶液中聚(N-异丙基丙烯酰胺)相转变的影响[J].高分子学报.2016
[5].高红林,韩京华,杨翠红,刘雅洁,宋娜玲.炔基化聚天冬酰胺开环衍生物的合成及生物相容性研究[J].中国生化药物杂志.2015
[6].路畅,章骏斌,席真.1’位炔基修饰的脱氧核糖亚磷酰胺单体的合成[C].中国化学会第27届学术年会第03分会场摘要集.2010
[7].周静,唐伟,丁贻祥,郭寅龙.电喷雾质谱法结合多重试剂添加法研究二价钯催化的炔基膦酰胺的分子内加成反应[C].中国有机质谱学第十四届全国学术大会会议论文集.2007
[8].夏敏,王彦广.炔基苯甲酰胺衍生物的液相合成[J].有机化学.2003