导读:本文包含了自由基环合成反应论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:氮α-位碳自由基,二碘化钐,偶联反应,二茂钛
自由基环合成反应论文文献综述
郑啸,黄培强[1]（2018）在《二碘化钐参与及二茂钛催化的氮α-位碳自由基偶联反应及其在含氮杂环合成中的应用》一文中研究指出氮α-位碳-碳键的构造是含氮有机化合物合成中的基本方法。通过氮α-位的碳正离子(亚胺鎓)、碳负离子和碳自由基中间体是实现这一目标的主要途径。相对而言,通过氮α-位碳自由基中间体构造碳-碳键可在较温和的中性条件下进行,且可实现对亚胺鎓离子的极性反转,因而是对正、负离子极性反应的重要补充。作为温和的单电子还原剂,Kagan试剂(二碘化钐)可还原多种含氮有机物产生氮α-位自由基,进而发生自由基偶联反应,在形成氮α-位碳-碳键的方法学发展中扮演了重要的角色。本文综述了二碘化钐参与的氮α-位自由基偶联反应在有机合成中的研究进展,重点归纳评述了二碘化钐参与的亚胺、硝酮、氮杂半缩醛、酰亚胺和酰胺等底物与醛/酮及与缺电子烯烃的自由基偶联反应,为了探讨、克服二碘化钐在相关反应中的局限性,也介绍了二茂钛催化的氮α-位碳自由基偶联反应的最新进展。此外,还重点评述了这些合成方法在含氮活性化合物、生物碱和中间体的简捷合成中的应用。(本文来源于《化学进展》期刊2018年05期）
王小旭[2]（2018）在《邻碘酰苯胺脱碘自由基环合成反应机理研究》一文中研究指出本文采用量子化学与数值模拟结合的方法研究了N-烷基为甲基、乙基和异丙基取代的邻卤丙烯基酰苯胺分子的分子内自由基环合成反应机理。根据优化得到的驻点结构和能量计算了反应底物的半衰期,构建了反应过程的Gibbs自由能势能面,并对势能面上的所有基元反应步骤建立了反应物、中间体和产物分子相对于时间的动力学微分方程组,利用计算得到的相关能量和反应速率常数对微分方程组进行了仿真处理,得到了反应物、中间体和产物分子随时间的浓度分布。基于数值模拟结果详细地讨论了反应过程中的自由基阻旋异构化、环合成、类新苯基重排和还原反应过程,揭示了经各反应通道生成产物的几率、产物的分支比,以此计算反应的手性转移率,并定量地考查了温度对反应区域选择性和立体选择性的影响。此外,我们也通过这几个体系的数值模拟结果研究了对映反应条件下产物ee值与反应物ee值的关系及其温度效应。对于N-烷基取代的邻卤丙烯基酰苯胺分子,当N-烷基的体积大于异丙基时可以得到高区域选择性和高立体选择性的环合成产物。相关结果和结论为利用此类分子内自由基环合成反应高立体选择性或高区域选择性合成氮杂环化合物提供了反应底物的选择标准和手性转移率的计算方法。(本文来源于《黑龙江大学》期刊2018-03-20）
孙晓阳,俞寿云[3]（2016）在《可见光促进的自由基型叁重键插入反应在多取代芳(杂)环合成中的应用》一文中研究指出综述了本课题组近年来在利用可见光促进的自由基型叁重键插入反应合成多取代芳香化合物方面的研究进展.使用异腈插入反应构建了邻位取代吡啶、1-位取代异喹啉和6-位取代的菲啶衍生物;使用炔烃插入反应合成了多取代的萘酚和呋喃及异喹啉酮衍生物;还利用异腈/炔烃的多米诺插入反应构建了喹啉衍生物和异腈/氰基的多米诺插入反应构建了喹喔啉衍生物.这些反应都是在可见光促进的光氧化还原条件下进行,反应条件温和,产率较高.(本文来源于《有机化学》期刊2016年02期）
黄宗海,孟培培,孙卫青,朱迎春,杨华[4]（2013）在《羟自由基氧化系统对体外模拟体系中NDMA合成反应的影响》一文中研究指出为了了解不同条件下羟自由基氧化系统对二甲基亚硝胺(NDMA)形成的影响,从而进一步了解肉品氧化与亚硝胺形成之间的关系。本实验在体外模拟系统中,研究了不同浓度过氧化氢/铁离子/抗坏血酸(H2O2/Fe/Asc)氧化体系以及反应时间和反应温度对亚硝酸钠(NaNO2)和二甲胺(DMA)反应生成NDMA的影响。实验结果显示:H2O2浓度增大,NDMA的生成量显着减小(p<0.05),当H2O2浓度为5mmol/L时对NDMA的抑制率可达97.5%。FeCl3浓度变化对NDMA生成量的影响可能与体系中H2O2的浓度有关。反应温度低于40℃时NDMA生成量没有明显变化,且氧化体系中H2O2和FeCl3的浓度对NDMA的生成量没有显着影响。80℃时NDMA的生成量极显着增加(p<0.05),且氧化体系中H2O2和FeCl3的浓度的变化对NDMA生成量的影响也极显着(p<0.01)。氧化体系的条件改变对NDMA的形成有显着的影响。(本文来源于《食品工业科技》期刊2013年09期）
于海涛[5]（2010）在《sp~3杂化碳中心自由基进攻腈基环合成反应的理论研究》一文中研究指出应用密度泛函理论对4个sp3杂化的碳中心自由基进攻腈基的环合成反应做了理论研究。结果表明,生成五元环过程在动力学和热力学方面均是有利的过程,而生成六元环的过程是难于进行的。反应过程的难易可以用进攻角度在反应过程中的变化来定性地判断,并用以定性地解释Baldwin规则的结论。同时,对于6-endo-dig和5-exo-dig过程,C中心自由基的自旋电子密度高低对进攻势垒有较大的影响。此外,研究也表明,吸热反应的热力学过程会使动力学势垒升高,而放热反应则可以降低反应的动力学势垒。(本文来源于《黑龙江大学自然科学学报》期刊2010年03期）
于海涛,赵艳丽,仲华[6]（2009）在《5-yl-pent-1-ene自由基环合成反应机理的理论研究》一文中研究指出应用密度泛函理论对5-yl-pent-1-ene自由基环合成反应做了详细的理论研究。结果表明,反应经4-exo-trig过程生成四元环产物是一个吸热反应,而经5-endo-trig过程则是一个放热反应,说明在热力学上5-endo-trig过程比4-exo-trig过程有利。环张力的计算结果说明四元环较大的环张力是形成四元环过程需要吸热的一个主要原因,而五元环较小的环张力是反应放热的一个原因。从动力学势垒来看,5-endo-trig反应过程也比4-exo-trig过程稍微有利,这是违反Baldwin规则的。这是由于自由基环合成所形成的四元环张力要比五元环张力大所引起的,因此环张力是在四元环形成过程中动力学上需要克服的主要障碍之一,也是导致其动力学势垒较高的主因。五元环产物的势垒主要是由于进攻角度变化较大而引起的。因此,Baldwin规则中进攻角度决定环合成反应选择性的理论不适用于5-yl-pent-1-ene自由基环合成过程。(本文来源于《黑龙江大学自然科学学报》期刊2009年05期）
于海涛[7]（2009）在《6-yl-hex-1-ene自由基环合成反应机理的理论研究》一文中研究指出应用密度泛函理论对6-yl-hex-1-ene自由基环合成反应做了详细的理论研究。通过对随反应坐标变化几个关键变量变化的讨论,揭示了6-yl-hex-1-ene自由基在进行环合成反应时区域选择性的高低;同时,也分析了在6-endo-trig和5-exo-trig反应途径中的热力学和动力学势垒的变化,以及六元环产物和五元环产物的环张力对热力学过程和动力学过程可能产生的影响。结果表明在6-yl-hex-1-ene自由基环合成过程中,经过5-exo-trig反应途径生成环应力较大的五元环产物具有动力学优势,是主要的动力学产物。同时分析结果也表明,可以利用在反应过程中进攻角变量的变化来定性地判断反应选择性的优势通道,并用以定性地解释Baldwin规则的结论。(本文来源于《黑龙江大学自然科学学报》期刊2009年04期）
刘莹[8]（2009）在《吲哚衍生物自由基环合成反应机理的理论研究》一文中研究指出本论文采用密度泛函方法对两类吲哚衍生物体系的自由基环合成反应进行了理论研究,包括N-烯丙基和N-丁烯基体系。研究主要针对它们在溶液中的自由基环合成反应进行进行了探讨,从而揭示吲哚衍生物自由基环合成反应的区域选择性和反应机理。研究中使用了SCRF方法中的PCM模型进行了溶剂化模拟。计算结果表明,在N-烯丙基体系中,由反应物直接闭环生成六元环产物的反应过程反应势垒最低,是主要的反应通道,与实验预测的反应机理是一致的;在N-丁烯基体系中,由反应物直接闭环生成六元环产物的反应过程反应势垒最低,是主要的反应通道。论文也对主要的反应机理进行了探讨和总结。(本文来源于《黑龙江大学》期刊2009-05-27）
自由基环合成反应论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文采用量子化学与数值模拟结合的方法研究了N-烷基为甲基、乙基和异丙基取代的邻卤丙烯基酰苯胺分子的分子内自由基环合成反应机理。根据优化得到的驻点结构和能量计算了反应底物的半衰期,构建了反应过程的Gibbs自由能势能面,并对势能面上的所有基元反应步骤建立了反应物、中间体和产物分子相对于时间的动力学微分方程组,利用计算得到的相关能量和反应速率常数对微分方程组进行了仿真处理,得到了反应物、中间体和产物分子随时间的浓度分布。基于数值模拟结果详细地讨论了反应过程中的自由基阻旋异构化、环合成、类新苯基重排和还原反应过程,揭示了经各反应通道生成产物的几率、产物的分支比,以此计算反应的手性转移率,并定量地考查了温度对反应区域选择性和立体选择性的影响。此外,我们也通过这几个体系的数值模拟结果研究了对映反应条件下产物ee值与反应物ee值的关系及其温度效应。对于N-烷基取代的邻卤丙烯基酰苯胺分子,当N-烷基的体积大于异丙基时可以得到高区域选择性和高立体选择性的环合成产物。相关结果和结论为利用此类分子内自由基环合成反应高立体选择性或高区域选择性合成氮杂环化合物提供了反应底物的选择标准和手性转移率的计算方法。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
自由基环合成反应论文参考文献
[1].郑啸,黄培强.二碘化钐参与及二茂钛催化的氮α-位碳自由基偶联反应及其在含氮杂环合成中的应用[J].化学进展.2018
[2].王小旭.邻碘酰苯胺脱碘自由基环合成反应机理研究[D].黑龙江大学.2018
[3].孙晓阳,俞寿云.可见光促进的自由基型叁重键插入反应在多取代芳(杂)环合成中的应用[J].有机化学.2016
[4].黄宗海,孟培培,孙卫青,朱迎春,杨华.羟自由基氧化系统对体外模拟体系中NDMA合成反应的影响[J].食品工业科技.2013
[5].于海涛.sp~3杂化碳中心自由基进攻腈基环合成反应的理论研究[J].黑龙江大学自然科学学报.2010
[6].于海涛,赵艳丽,仲华.5-yl-pent-1-ene自由基环合成反应机理的理论研究[J].黑龙江大学自然科学学报.2009
[7].于海涛.6-yl-hex-1-ene自由基环合成反应机理的理论研究[J].黑龙江大学自然科学学报.2009
[8].刘莹.吲哚衍生物自由基环合成反应机理的理论研究[D].黑龙江大学.2009