导读:本文包含了桥联叁芳氧基论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:苯胺桥联双酚,锆金属配合物,吡啶,碳氢键功能化
桥联叁芳氧基论文文献综述
孙秋,朱文果,袁丹,姚英明[1]（2016）在《苯胺桥联双芳氧基锆配合物催化吡啶碳氢键功能化性能》一文中研究指出1989年,Jordan等人~([1a])将阳离子型双茂基锆配合物成功地应用于催化吡啶邻位C(sp~2)–H与烯烃的加成反应中,但是,该反应必须在有H2存在的条件下才能循环,在随后的几十年研究中第四族金属配合物催化该反应的进行H2仍然不可或缺,这对许多烯烃底物的反应造成了不便。近年来,Hou课题组[1b]研究了阳离子型稀土金属催化剂在不同吡啶衍生物邻位C(sp~2)–H与烯烃反应中的应用,发现该催化体系不需要氢气的参与。最近,我们发现苯胺基桥联双芳氧基配体可以有效地稳定稀土金属配合物,但这类配体在前过渡金属配合物的合成中未见报道。为此,我们合成了苯胺基桥联双芳氧基锆苄基化合物[ONO]Zr(CH_2Ph)_2(1)~([2])(Scheme 1),并通过X-ray单晶衍射、~1H-,~(13)C-NMR等手段对这些配合物进行了表征。发现它们在阳离子化试剂的作用条件下可以高效地催化吡啶邻位C(sp~2)–H与烯烃的加成反应(Scheme 2),发现该反应不需要氢气的参与,对于脂肪烯烃,该反应生成支链产物,而对于芳香烯烃,该反应则以大于95%的选择性生成直链产物。(本文来源于《中国化学会第十叁届全国有机合成化学学术研讨会论文摘要集》期刊2016-10-13）
李文艺,唐海珊,何福林,刘芳[2]（2016）在《咪唑烷基桥联双芳氧基稀土胺化物高效催化环碳酸酯可控开环聚合》一文中研究指出研究了一系列咪唑烷基桥联双芳氧基稀土金属胺化物催化环碳酸酯开环聚合的反应性能。通过对聚合物的分子量和分子量分布进行分析,结果显示,这些稀土胺化物能在相对较温和的条件下可以高活性引发环碳酸酯开环聚合,其催化活性随着稀土金属离子半径变大而增强。在聚合完全的情况下,所得聚合物的分子量随着单体与催化剂摩尔比的增加线性增加,而分子量分布几乎不变(Mw/Mn≤1.33),维持在一个很窄的范围之内,显示了可控聚合的特点。(本文来源于《广东化工》期刊2016年15期）
高鹏飞[3]（2016）在《胺基桥联多芳氧基稳定的铝和稀土化合物催化环氧烷和二氧化碳反应的研究》一文中研究指出在合成一系列乙醇胺基和邻羟基苯胺基桥联芳氧基铝、稀土金属配合物以及邻苯二胺基桥联叁芳氧基稀土配合物的基础上,本文主要考察了这些配合物催化环氧烷和二氧化碳反应的性能。文中用到的五种胺基桥联多酚分别为:乙醇胺基桥联双酚:N,N-di-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-2-hydroxyethylamine,简写为L1H3;N,N-di-(3,5-di-methyl-2-hydroxybenzyl)-2-hydroxyethylamine,简写为L2H3;N,N-di-(3,5-di-chloro-2-hydroxybenzyl)-2-hydroxyethylamine,简写成L3H3;邻羟基苯胺基桥联双酚:N,N-di-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-2-hydroxyphenylamine,简写成L4H3;邻苯二胺基桥联叁酚:(N,N,N’-tris-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-1,2-phenylenediamine),简写成L5H3。1.乙醇胺基和邻羟基苯胺基桥联芳氧基铝配合物(1,2,3,4)的合成及其对环氧烷和二氧化碳反应的催化性能的研究(1)配体前体Ln H3(n=1,2,3,4)与Al Me3以1:1的摩尔比在四氢呋喃中反应,可以高收率地得到预期的铝配合物(Ln Al)2(n=1,1;n=2,2;n=3,3;n=4,4)。(2)考察了配合物1–4在助催化剂季铵盐存在的条件下催化环氧烷和二氧化碳反应生成环碳酸酯的性能。通过对反应温度、催化剂的种类、季铵盐的种类、配合物与季铵盐的用量以及两者比例等条件的筛选,发现最佳反应条件为0.3 mol%的配合物3为催化剂,0.9 mol%的正丁基溴化铵为助催化剂,85 o C,常压。在此基础上,对环氧烷单体进行了拓展,发现催化单取代环氧烷与CO2环加成反应(包括含卤素、芳基、烯基、醚、吗啡、羟基和酯基等取代基的环氧烷)的产率为60–97%;对常压下反应活性较低的双取代环氧烷(比如2,3-环氧丁烷、环氧环己烷、环氧环戊烷、3,4-环氧四氢呋喃),在10 bar下与CO2反应也能达到中等以上的收率。2.乙醇胺基桥联双芳氧基稀土金属配合物(5,6,7)的合成及其催化环氧烷和二氧化碳反应的性能的研究(1)配体前体L1H3与(C5H5)3Ln(THF)(Ln=Yb,Nd,La)以1:1的摩尔比在四氢呋喃中反应,可以中等收率得到稀土金属配合物(L1Yb)3(THF)2(5),L1Nd(THF)2(6),L1La(THF)2(7)。(2)考察了配合物5–7和共催化剂组成的二元体系催化环氧烷和二氧化碳反应生成环碳酸酯的行为。通过反应条件的筛选,发现最优反应条件为:0.2 mol%的配合物7为催化剂,0.4 mol%的正丁基溴化铵为助催化剂,100 o C,1 bar CO2。环氧烷底物拓展发现,对单取代环氧烷(包括含卤素、芳基、烯基、醚、羟基和酯基等取代基的环氧烷)反应的催化效果较好,产率为中等及以上(60–97%)。在高压下(10 bar)一些大位阻的环氧烷(2,3-环氧丁烷,环氧环己烷,环氧环戊烷,3,4-环氧四氢呋喃)的反应也有不错的收率。3.邻苯二胺基桥联叁芳氧基稀土金属配合物的合成(8,9,10)及其催化环氧环己烷和二氧化碳共聚反应的性能(1)配体前体L5H3与(C5H5)3Ln(THF)(Ln=Yb,Sm,La)以1:1的摩尔比在四氢呋喃中反应,可以中等收率得到稀土金属配合物L5Yb(THF)(8),L5Sm(DME)(9),L5La(DME)(10)。(2)研究了稀土金属配合物8–10催化环氧环己烷和二氧化碳共聚制备聚碳酸酯的性能。实验表明,二氧化碳的压力、中心金属、反应时间、反应温度、催化剂的用量、溶剂、溶剂的用量等条件对所得聚合物的产率以及聚合物中碳酸酯的含量都有着较大的影响。研究发现以甲苯为溶剂,TOF最高达14.3 h-1,所得聚合物中碳酸酯的含量高达94%。另外,压力、温度和时间对所得聚碳酸酯的分子量有很大的影响,在40°C,30 bar下,可以制得分子量高达6.46×104 g/mol的聚碳酸酯。但是所得聚合物PDI的普遍较宽,显示聚合的可控性较差。通过MALDI-TOF分析发现该聚合过程为:稀土对环氧烷进行配位活化,然后桥联叁芳氧基配体L5作为引发基团对环氧烷开环,插入二氧化碳,环氧烷和二氧化碳发生交替共聚。(本文来源于《苏州大学》期刊2016-05-01）
孙秋[4]（2016）在《胺基桥联双芳氧基锆配合物的合成、表征及其催化氢胺化反应和烷基化反应的研究》一文中研究指出本论文主要围绕炔烃分子间氢胺化反应和吡啶衍生物的烷基化反应发展了一系列以不同种类的胺基桥联双芳氧基为辅助配体的锆配合物催化剂,并对所有配合物进行了元素分析、红外光谱和核磁表征,对于典型的配合物进行了晶体结构表征。研究了胺基桥联双芳氧基配体结构对相应金属胺基、苄基配合物的合成以及反应性质的影响。在此基础上,研究了这些配合物结构对炔烃的氢胺化反应和吡啶类衍生物的烷基化反应的催化性能的影响。文中所用胺基桥联双酚分别为:主要结果如下:1.以四胺基、苄基金属化合物MX_4(M=Ti,Zr;X=NMe_2,CH_2Ph)为反应前体,与不同结构的胺基桥联双酚L~1H_2–L~4H_2反应,合成了6例第四族金属配合物L~1Zr(NMe2)_2(1),L~1Ti(NMe2)_2(2),L~1Zr(CH_2Ph)_2(3),L~2Zr(CH_2Ph)_2(4),L3Zr(CH_2Ph)_2(5),L~4Zr(CH_2Ph)_2(6)。研究了配合物1–6催化炔烃和胺的氢胺化反应的行为,发现无论是[ONNO]-型还是[ONOO]-型四齿配体稳定的第四族金属配合物均可在阳离子化试剂[Ph3C][B(C6F5)_4](TB)或[Ph NMe2H][B(C6F5)_4](AB)存在的条件下催化炔烃和芳香伯胺的氢胺化反应,反应最高可以得到接近定量转化的收率,对于端基炔烃底物均得到100%的马氏加成产物。2.以四苄基锆Zr(CH_2Ph)_4为反应前体,与不同空间位阻的胺基桥联双酚L5H_2–L~7H_2反应,合成了3例第四族金属配合物L5Zr(CH_2Ph)_2(7),L62Zr(8),L7Zr(CH_2Ph)_2(9),研究了配合物7–9催化炔烃和胺的氢胺化反应的行为,发现叁齿[ONO]-型胺基桥联双芳氧基锆的双苄基配合物可以在没有阳离子化试剂存在的条件下高效地催化端基炔烃和芳香伯胺的氢胺化反应,同时还发现改变两种反应物的加料顺序可以得到两种不同的反应结果:先加入炔烃底物仅得到氢胺化反应结果:先加入胺底物不仅可以得到氢胺化反应结果,剩余的炔烃均发生二聚反应。3.研究了叁齿[ONO]-型胺基桥联双芳氧基锆双苄基配合物L~5Zr(CH_2Ph)_2(7)和L~7Zr(CH_2Ph)_2(9)在阳离子化试剂[Ph3C][B(C6F5)_4](TB)或[Ph NMe2H][B(C6F5)_4](AB)存在的条件下催化炔烃和芳香仲胺的氢胺化反应的行为,该反应最高可以得到93%的反应收率,同样对于端基炔烃底物均得到100%的马氏加成产物。4.以四苄基锆Zr(CH_2Ph)_4为反应前体,与不同空间位阻的叁齿胺基桥联双芳氧基配体前体L~8H_2–L~10H_2反应,合成了3例锆配合物L8Zr(CH_2Ph)_2(10),L92Zr(11),L~10Zr(CH_2Ph)_2(12),研究了配合物3,7,10–12催化吡啶类衍生物与烯烃的烷基化反应的行为,发现不同种类的[ONO]-型胺基桥联双芳氧基锆双苄基配合物均可以在阳离子化试剂TB存在的条件下高活性地催化吡啶衍生物邻位C(sp2)–H与烯烃的加成反应。与文献报道的不同,该反应不需要氢气的参与,对于脂肪烯烃该反应可以生成支链产物,而对于芳香烯烃则以大于95%的选择性生成直链产物。5.研究了不同位阻的叁齿[ONO]-型胺基桥联双芳氧基锆配合物3,7,10–12催化α-烷基吡啶苄位C(sp3)–H与烯烃的加成反应的行为。发现不同种类的[ONO]-型胺基桥联双芳氧基锆双苄基配合物均可以在阳离子化试剂TB或AB存在的条件下高活性地催化α-烷基吡啶苄位C(sp3)–H与烯烃的加成反应,该体系不需要H_2的参与。对于脂肪烯烃均生成支链产物,而对于芳香烯烃,以Lewis酸性较弱的脂肪胺桥联双芳氧基锆配合物为催化剂,主要生成直链加成产物,相反,以Lewis酸性较强的芳香胺桥联双芳氧基锆配合物为催化剂,主要生成支链加成产物,同时配合物的空间位阻对该反应的选择性也有影响。(本文来源于《苏州大学》期刊2016-04-01）
李文艺,刘婷,张中剑,姚英明[5]（2015）在《咪唑烷基桥联双芳氧基稀土胺化物高效催化ε-己内酯开环聚合》一文中研究指出研究了一系列咪唑烷基桥联双芳氧基稀土金属胺化物催化ε-己内酯开环聚合反应性能。通过对聚合物的分子量和分子量分布进行分析,结果显示,这些稀土胺化物能在相对较温和的条件下高活性引发ε-己内酯开环聚合,其催化活性随着稀土金属离子半径变大而增强,但所得聚合物的分子量分布较宽(PDI=1.21~1.89),显示它们不是可控聚合体系。加入异丙醇原位转化成稀土金属烷氧基配合物后,聚合的可控性得到了明显的改善,显示了可控聚合的特点。通过分析齐聚物的末端基,研究了这类稀土胺化物加醇体系催化ε-己内酯聚合的机制。(本文来源于《中国稀土学报》期刊2015年04期）
陈丽娟[6]（2015）在《桥联双芳氧基稳定的单双铝配合物的合成及其在聚合反应中的应用研究》一文中研究指出本论文对哌嗪桥联双芳氧基双铝烷基配合物和哌啶基甲基单芳氧基单、双金属铝烷基配合物在引发ε-己内酯(ε-CL)以及环氧环己烷(CHO)开环聚合体系中的催化行为进行了研究和比较。发现在相同的聚合条件下双金属铝配合物的催化活性要远远高于其单金属结构。研究结果表明双铝金属配合物在ε-CL和CHO开环聚合体系中存在协同效应,表现出1+1>2的优势。本论文通过酚、甲醛与哌嗪或哌啶的Mannich反应,制备了具有不同取代基的哌嗪桥联双酚以及具有其一半结构的哌啶基甲基单酚为辅助配体前体,分别记为C4H8N2[1,4-(2-OH-3,5-Me2-C6H2CH2)2](L1H2),C4H8N2[1,4-(2-OH-3-tBu-5-Me-C6H2CH2)2](L2H2),C4H8N2[1,4-(2-OH-3,5-tBu2-C6H2CH2)2](L3H2),2-(CH2NC5H10)-4,6-Me2-C6H2OH(L4H),2-(CH2NC5H10)-4Me,6-tBu-C6H2OH(L5H),2-(CH2NC5H10)-4,6-tBu2-C6H2OH(L6H)。分别与叁甲基铝和叁乙基铝的烷基消除反应合成了配合物1-14,分别记为(Al Me2)2L1(1),(Al Me2)2L2(2),(Al Me2)2L3(3),(Al Et2)2L1(4),(Al Et2)2L2(5),(Al Et2)2L3(6),Al Me2L4(7),Al Me2L5(8),Al Me2L6(9),Al Et2L5(10),Al Et2L6(11),Al Me2(Al Me3)L4(12),Al Me2(Al Me3)L5(13),Al Me2(Al Me3)L6(14)。另外,本文还通过酚、甲醛与乙醇胺的Mannich反应和邻羟基苯胺与苄溴的烷基化反应,分别制备了具有不同取代基的乙醇胺和邻羟基苯胺桥联的双酚配体前体,分别记为HOC2H4N(2-OH-3,5-tBu2-C6H2CH2)(L7H3),HOC2H4N(2-OH-3,5-Cl2-C6H2CH2)(L8H3),HOC6H4N(2-OH-3,5-tBu 2-C6H2CH2)(L9H3)。分别与叁甲基铝的烷基消除反应合成了叁种新型双铝配合物15-17,分别记为(Al L7)2(15),(Al L8)2(16),(Al L9)2(17)。主要研究结论如下:1、配体前体LnH2(n=1-3)与Al Me3或Al Et3以1:5的摩尔比烷基消除,得到了双铝配合物1-6。配体前体LnH(n=4-6)与Al Me3以1:1的摩尔比烷基消除,得到单铝配合物7-9。配体前体LnH(n=5-6)与Al Et3以1:2的摩尔比烷基消除,得到单铝配合物10-11。配合物1-11都能较好地引发ε-CL的开环聚合,但是双Al配合物要展现出比单Al配合物更高的引发活性,前者引发聚合的速率是后者的2-8倍。同时,金属Al上连有的不同烷基以及配体上的不同取代基均对聚合速率有着不同程度的影响。聚合过程动力学的研究表明,反应的活化能以及Gibbs自由能变都存在明显差异,双金属结构中的两个铝原子间存在着协同效应。另外,通过向聚合体系中加入乙醇,调节了聚合的可控性,分析了单、双金属铝催化剂引发基团的个数,并且讨论了催化机理。2、配体前体LnH(n=4-6)与Al Me3以1:2的摩尔比烷基消除,得到双铝配合物12-14。配合物12-14及单Al配合物9,都能高效地引发CHO的开环聚合,但是双Al配合物要表现出更高的引发活性。MALDI-TOF结果显示双Al配合物引发得到的聚环氧环己烷是以甲基为末端基的链状聚合物,而单金属配合物催化得到的聚合物中除了有以甲基为末端的链状结构外,还存有不少比例的环状结构。另外,实测分子量与理论分子量的关系表明,在[单体:催化剂]用量比例较高(6000:1-8000:1)的情况下,双Al配合物中的5个甲基均可引发CHO的开环聚合。3、配体前体LnH3(n=7-9)与Al Me3在四氢呋喃中以1:1的摩尔比进行烷基消除,以较高的产率成功地合成了双铝配合物15-17。配合物15-17均通过核磁氢谱和碳谱的表征,其中配合物16和17还经过x-射线衍射单晶结构的表征。(本文来源于《苏州大学》期刊2015-04-01）
王鹏[7]（2015）在《氮桥联叁芳氧基稀土金属配合物的合成、表征及其催化性能的研究》一文中研究指出本论文以叁种氮桥联叁芳氧基为辅助配体,合成和表征了一系列稀土金属配合物,并研究了这些稀土金属配合物催化环氧烷与累积杂双烯加成反应的性能。文中用到的叁种氮桥联叁酚分别为:(1)2,2',2''-[nitrilotris(methylene)]tris[4,6-dimethylphenol],简写为L1H3;(2)2,2',2''-[nitrilotris(methylene)]tris[4,6-dichlorophenol],简写成L2H3;(3)2,2',2''-[nitrilotris(methylene)]tris[6-tert-butyl-4-methylphenol],简写成L3H3。1.氮桥联叁芳氧基稀土金属配合物的合成(1)RECp3(THF)与配体L1H3以1:1的摩尔比在四氢呋喃中反应12小时,可以中等以上的收率得到稀土金属配合物L1RE(THF)3[RE=Y(1),Sm(2),Nd(3),La(4)]。所有金属配合物都经红外光谱和元素分析等表征,配合物1、4经1HNMR、13CNMR表征,配合物2-4经过了单晶结构的表征。(2)Nd Cp3(THF)分别与配体L2H3和L3H3按1:1的摩尔比在四氢呋喃中反应12小时,可以中等以上的收率地得到稀土金属配合物L2Nd(THF)3(5)和L3Nd(THF)3(6)。配合物5和6经过了红外和元素分析的表征,配合物5还经过了单晶结构测定的表征。2.稀土金属配合物1-4催化异氰酸酯和环氧烷加成反应制备恶唑烷酮在存在季铵盐为共催化剂的条件下,配合物1-4可以催化异氰酸酯和环氧烷的加成反应,生成恶唑烷酮。通过对反应温度、反应时间、溶剂、溶剂的用量、催化剂的用量和共催化剂的种类以及其用量等反应条件的筛选,发现以配合物3为催化剂,四正丁基碘化铵为共催化剂,催化剂用量为0.5 mol%,共催化剂用量为1 mol%,80°C,12 h,甲苯作为溶剂条件下,配合物3可以催化各种环氧烷与各种异氰酸酯反应,以中等至优秀的分离收率(57至95%)得到相应的恶唑烷酮。3.金属稀土配合物1-6催化二氧化碳和环氧烷的加成反应制备环碳酸酯在季铵盐为共催化剂的条件下,研究了配合物1-6催化CO2和环氧烷加成反应制备环碳酸酯的行为。通过对一系列反应条件的筛选,发现以配合物5为催化剂,四正丁基溴化铵为共催化剂,催化剂用量为0.067 mol%,共催化剂用量为0.4 mol%,95°C,常压条件下,配合物5可以催化各类单取代末端环氧烷与CO2反应,以中等至优秀的分离收率(58至96%)得到相应的环碳酸酯。对反应活性较低的非端基环氧烷(如环氧环己烷),当CO2压力升高为10 bar时,也可以高的分离收率(83至91%)得到相应的环碳酸酯。4.金属稀土配合物1-5催化二氧化碳、环氧烷和胺反应制备恶唑烷酮在季铵盐为共催化剂的条件下,研究了配合物1-5催化CO2、环氧烷和胺叁组分反应制备恶唑烷酮的行为。通过对一系列反应条件的筛选,发现以配合物5为催化剂,四正丁基溴化铵为共催化剂,催化剂用量为0.25 mol%,共催化剂用量为0.25 mol%,95?C,10 bar下,配合物5可以催化各类芳香胺与CO2和环氧烷反应,以中等至优秀的分离收率(58至96%)得到相应的恶唑烷酮。(本文来源于《苏州大学》期刊2015-04-01）
曾廷华[8]（2014）在《桥联双芳氧基稀土金属胍基配合物的合成、表征及其催化性能》一文中研究指出本论文以若干桥联双芳氧基为辅助配体，合成了20个稀土金属配合物，所有配合物经过了元素分析和红外光谱的表征，对抗磁性的配合物进行了1H NMR和13CNMR表征，其中有15个配合物还经过了单晶结构的表征。在此基础上，进一步研究了这些稀土金属配合物催化外消旋丙交酯(rac-LA)、外消旋β-丁内酯(rac-BBL)、1,4-二氧六环-2-酮(二氧杂环己酮，PDO)开环聚合以及催化氢膦化和胍化反应等有机反应的行为。研究了桥联双芳氧基稀土金属胍基配合物的结构对反应性能的影响。文中所用桥联双酚配体(LH2)分别为：[Me2NCH2CH2N(CH2-2-OC6H2-3,5-But2)2]H2，简写成L1H2；[C3H6N2-1,4-(CH2-2-OC6H2-3,5-But2)2]H2，简写成L2H2；[CH2N(Me)CH2-2-OC6H2-3,5-But2]2H2，简写成L3H2；[C5H10N2-1,4-(CH2-2-OC6H2-3,5-But2)2]H2，简写成L4H2；[MeOCH2CH2N(CH2-2-OC6H2-3,5-But2)2]H2，简写成L5H2；[(CH2)3OCHCH2N(CH2-2-OC6H2-3,5-But2)2]H2，简写成L6H2；[CH2(2-OC6H2-4-Me-6-But)2]H2，简写成L7H2；主要结果如下：1.以胺基桥联双芳氧基稀土金属氯化物L1LnCl(THF)(Ln=Y, Yb)为反应前体，与不同的胍基锂盐通过复分解反应，合成了13个胺基桥联稀土金属胍基配合物L1Yb[iPr2NC(NiPr)2](1)、 L1Y[iPr2NC(NiPr)2](2)、 L1Yb[Ph2NC(NiPr)2](3)、L1Y[Ph2NC(NiPr)2](4)、 L1Yb[iPrHNC(NiPr)(NC6H4p-Cl)](5)、L1Y[iPrHNC(NiPr)(NC6H4p-Cl)](6)、 L1Yb[(CH2)5NC(NCy)2](7)、L1Y[(CH2)5NC(NCy)2](8)、L1Yb[(TMS)2NC(NCy)2](9)、L1Y[(TMS)2NC(NCy)2](10)L1Yb[(TMS)2NC(NiPr)2](11)、L1Yb[(CH2)5NC(NiPr)2](12)和L1Y[iPr2NC(NCy)2](13)。单晶结构解析表明，配合物1-13在固态时均为单核结构，中心金属与胺基桥联双芳氧基骨架中的两个氧原子、两个氮原子，以及胍基的两个氮原子相连形成六配位的变形八面体的构型。2.通过均配型的二甲基硅胺基稀土金属化合物Y[N(SiHMe2)2]3(THF)2与不同的桥联双酚L1H2-L7H2反应，生成相应的桥联双芳氧基稀土金属胺化物，然后再与N,N'-二异丙基碳化二亚胺(DIC)发生插入反应，合成了7个含不同桥的桥联双芳氧基稀土金属胍基配合物L1Y[(SiHMe2)2NC(NiPr)22](14)、LY[(SiHMe2)2NC(NiPr)2](THF)(15)、 L3Y[(SiHMe2)2NC(NiPr)2](16)、 L4Y[(SiHMe2)2NC(NiPr)2](17)、L5Y[(SiHMe2)2NC(NiPr)2](18)、 L6Y[(SiHMe2)2NC(NiPr)2](19)和L7Y[(SiHMe2)2NC(NiPr)2](THF)2(20)。其中15、16经过单晶表征的确认。其余的5个配合物由于未能得到适合单晶衍射的晶体，故采用核磁共振、元素分析、红外光谱来表征配合物。单晶结构解析表明15和16在固态时均为单分子结构，它们的配位方式与配合物1-13的类似。15虽是六配位的，由于空间位阻作用，其中心金属离子只与咪唑烷基杂环中的一个氮原子、桥联双芳氧基骨架中的两个氧原子、胍基的两个氮原子以及一分子四氢呋喃配位，这反映了桥联配体结构对于配合物配位方式的影响。3.研究了桥联双芳氧基稀土金属胍基配合物催化rac-LA聚合的行为。发现配合物1-13能高活性地催化rac-LA开环聚合，得到分子量高、分子量分布窄、高杂同的聚合物。稀土金属离子半径对配合物1-13催化rac-LA聚合的活性有影响。随着稀土金属离子半径增大，相应配合物的催化活性升高。考察了胍基的结构变化对聚合的影响，发现胍基的结构主要影响催化剂的活性，对聚合的可控性和选择性影响不大。对于不同桥的桥联双芳氧基稀土金属胍基配合物14-20，它们同样能催化rac-LA开环聚合。配体中桥的结构对聚合的活性和可控性都有一定的影响，而对聚合的立体选择性有重要的影响。以配合物9为催化剂制备齐聚物研究rac-LA聚合机理，齐聚物的1H NMR表征表明聚合机理符合配位插入机理。4.研究了桥联双芳氧基稀土金属胍基配合物催化rac-BBL聚合的行为。发现配合物1-13能以较高的活性催化rac-BBL开环聚合，且得到分子量分布相对较窄、间规含量在82%左右的聚丁内酯。稀土金属离子的半径对催化rac-BBL聚合活性有明显的影响，随稀土金属离子半径的增大其催化活性反而降低。对于稀土金属胍基配合物1-13，胍基的结构变化对催化rac-BBL开环聚合的活性有一定的影响，但对选择性没有影响。对于不同桥的桥联双芳氧基稀土金属胍基配合物14-20，它们同样能引发rac-BBL聚合。配体结构的变化对聚合的可控性有一定的影响，但对聚合的活性和选择性则有较显着的影响。由于单体的活性差异，与催化rac-LA开环聚合相比较，14、18和19催化BBL开环聚合在立体选择性方面的差异明显减小。以配合物9为催化剂合成齐聚物研究rac-BBL聚合机理，结果表明丁内酯聚合反应机理为配位插入机理。5.研究了桥联双芳氧基稀土金属胍基配合物催化PDO聚合的行为。首次将单点引发剂用于PDO的聚合，并研究了聚合的热力学和动力学。配合物1-13可以高活性催化PDO开环聚合，但聚合物分子量分布相对较宽。稀土金属离子半径对于PDO聚合的活性影响不大。胍基的结构变化对催化PDO开环聚合的活性有一定的影响，胍基N原子上基团的电子效应影响着聚合的活性。热力学研究表明聚合反应属于热力学平衡反应，温度改变对于催化剂活性的影响很大；动力学研究表明聚合反应为一级动力学反应，且表观活化能较低。对于不同桥的稀土金属胍基配合物14-20，它们同样能催化PDO开环聚合。桥联配体的桥结构对聚合的活性和可控性有一定的影响。通过制备齐聚物来研究PDO聚合机理，研究表明PDO聚合机理为配位插入机理，通过单体的酰-氧键断裂进行聚合。齐聚物的MALDI-TOF分析表明在此催化体系中存在着直链形以及大环状的聚合物。6.研究发现桥联双芳氧基稀土金属胍基配合物对于催化芳香醛和亚磷酸二烷基酯的氢膦化(Hydrophosphonylation)反应具有很高的活性，在室温、无溶剂条件下，以0.05mol%用量的催化剂，5分钟内就可以高产率得到相应的目标化合物α-羟基磷酸酯。研究还发现这类催化剂对醛类底物有很好的普适性，芳香醛和脂肪醛都可以高产率地转化成相对应的α-羟基磷酸酯。随后还研究了酮类底物的氢膦化反应，发现对酮类底物的催化活性中等，这可能与催化剂具有较大的空间位阻有关。此外还通过核磁管反应研究了氢膦化反应的机理。7.研究发现桥联双芳氧基稀土金属胍基配合物在温和条件下可以高活性地催化胺与碳化二亚胺成胍(胍化反应)的反应。筛选出10为最佳催化剂，在催化剂用量为0.5mol%、温度为25oC、无溶剂条件下对胍化反应底物的普适性进行了考察，发现该催化剂具有良好的底物适应能力。同时也对胍化反应的机理进行初步的研究。结果表明催化剂首先与底物胺进行胺解反应，生成有机胍和活性中间体胺化物；然后碳化二亚胺插入到胺化物的Ln–N键生成胍基配合物；此胍基配合物再夺取胺上质子生成产物胍同时生成新的活性中间体(胺化物)来实现催化的循环。(本文来源于《苏州大学》期刊2014-12-01）
孙秋,袁丹,姚英明[9]（2014）在《咪唑和哌嗪烷基桥联双芳氧基锆苄基配合物的合成、表征及其催化性能》一文中研究指出近年来的研究显示前过渡金属配合物能够有效地催化分子内氢胺化反应,但是,所用的催化剂基本上都是中性前过渡金属配合物,而利用阳离子型前过渡金属配合物作为催化剂的报道很少。2004年Soctt~([1])小组首次报道第四族金属配合物在阳离子试剂作用条件下可以催化分子内氢胺化反应,但仅限于仲胺类底物。2011年唐勇研究员~([2])小组发现胺基芳氧基稳定的锆苄基配合物在阳离子化试剂作用下也可以有效地催化分子内氢胺化环化反应,并且成功(本文来源于《第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集》期刊2014-08-19）
方磊,周兰芝,姚英明[10]（2014）在《邻苯二胺基桥联叁芳氧基稀土金属配合物的合成、表征及其催化性能》一文中研究指出催化环氧环己烷均聚的催化剂主要集中于主族和过渡金属化合物,但是,近年来的研究显示一些稀土金属配合物表现出比过渡金属配合物更高的催化活性。然而利用稀土金属配合物催化环氧环己烷均聚的文献报道相对较少,对催化机理的研究更少~([1-2])。侯召民课题组~([2])报道了一类单茂基稀土金属二烷基化合物可以催化环氧环己烷的均聚,本体聚合的收率高,所得聚合物的分子量大,但分子量分布比较宽。我们通过邻本二胺基桥联叁酚与叁茂基稀土金(本文来源于《第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集》期刊2014-08-19）
桥联叁芳氧基论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
研究了一系列咪唑烷基桥联双芳氧基稀土金属胺化物催化环碳酸酯开环聚合的反应性能。通过对聚合物的分子量和分子量分布进行分析,结果显示,这些稀土胺化物能在相对较温和的条件下可以高活性引发环碳酸酯开环聚合,其催化活性随着稀土金属离子半径变大而增强。在聚合完全的情况下,所得聚合物的分子量随着单体与催化剂摩尔比的增加线性增加,而分子量分布几乎不变(Mw/Mn≤1.33),维持在一个很窄的范围之内,显示了可控聚合的特点。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
桥联叁芳氧基论文参考文献
[1].孙秋,朱文果,袁丹,姚英明.苯胺桥联双芳氧基锆配合物催化吡啶碳氢键功能化性能[C].中国化学会第十叁届全国有机合成化学学术研讨会论文摘要集.2016
[2].李文艺,唐海珊,何福林,刘芳.咪唑烷基桥联双芳氧基稀土胺化物高效催化环碳酸酯可控开环聚合[J].广东化工.2016
[3].高鹏飞.胺基桥联多芳氧基稳定的铝和稀土化合物催化环氧烷和二氧化碳反应的研究[D].苏州大学.2016
[4].孙秋.胺基桥联双芳氧基锆配合物的合成、表征及其催化氢胺化反应和烷基化反应的研究[D].苏州大学.2016
[5].李文艺,刘婷,张中剑,姚英明.咪唑烷基桥联双芳氧基稀土胺化物高效催化ε-己内酯开环聚合[J].中国稀土学报.2015
[6].陈丽娟.桥联双芳氧基稳定的单双铝配合物的合成及其在聚合反应中的应用研究[D].苏州大学.2015
[7].王鹏.氮桥联叁芳氧基稀土金属配合物的合成、表征及其催化性能的研究[D].苏州大学.2015
[8].曾廷华.桥联双芳氧基稀土金属胍基配合物的合成、表征及其催化性能[D].苏州大学.2014
[9].孙秋,袁丹,姚英明.咪唑和哌嗪烷基桥联双芳氧基锆苄基配合物的合成、表征及其催化性能[C].第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集.2014
[10].方磊,周兰芝,姚英明.邻苯二胺基桥联叁芳氧基稀土金属配合物的合成、表征及其催化性能[C].第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集.2014