本文主要研究内容
作者柳祥圆（2019）在《光氧化还原催化的胺烷基自由基参与手性及复杂氮杂芳烃衍生物合成》一文中研究指出：立体化学在药物化学、生物化学、农业化学以及材料等学科中发挥着至关重要的作用,因此,对设计行之有效的方法来制备手性化合物的单一对映异构体显得尤为重要,而不对称催化正是致力于发展手性催化剂将前手性和消旋底物转化成有价值的手性前体。自20世纪60年代第一例报道以来,已有大量的手性有机金属配合物和有机小分子催化剂被用于不对称催化,并且取得了不错的催化效果。因此,2001年的诺贝尔化学奖被授予给了William S.Knowles、Royoji Noyori和K.Barry Sharpless三位不对称催化领域的先驱,以表彰他们在催化不对称合成发展中做出的杰出贡献。含氮芳香杂环化合物广泛存在于天然产物和药物活性分子中。因此,通过简单有效的方法来直接构建芳香杂环化合物一直是科研工作者所关注的。类似于喹啉、异喹啉和吡啶等含氮芳香杂环化合物由于其特有的一些化学性质,使得其与羰基化合物相比在手性中心的构建上更加的困难。随着1971年Minisci反应概念的首次提出,通过Br?nsted酸活化自由基加成的途径来实现含氮杂环芳烃的烷基化,为实现手性的构建提供了可能。近年来,通过可见光诱导单电子转移将光能转化为化学能,从而实现化合物的绿色构建逐渐引起大家的关注,并且通过可见光诱导与不对称催化相结合来实现手性化合物的构建也成为目前不对成催化的热点。本课题组在原有的有机小分子不对称催化的基础之上,发展了以有机光敏剂DPZ为媒介通过可见光催化与手性Br?nsted酸相结合的协同催化模式,为手性含氮芳香杂环化合物的合成提供了一种高效、绿色的双催化体系,并且也取得了一些非常不错的进展。在此基础之上,伴随着本次课题的提出。1.可见光诱导异喹啉不对称胺烷基化反应(Minisci-type reaction)研究自从Minisci反应的概念的提出,利用Br?nsted酸活化通过自由基加成来直接构建芳香杂环α位不对称胺烷基化到目前为止尚未有人报道,我们在前人的基础之上利用氨基酸衍生的活化酯(RAEs)和异喹啉为原料,利用手性Br?nsted酸和光催化双催化体系,首次实现了异喹啉为底物的不对称胺烷基化反应,从而构建一系列非常有价值的异喹啉取代的手性二级胺。2.异喹啉氮氧化物自由基加成构建含氮七元桥环化合物在上一个工作的基础之上,为了进一步探究芳香杂环的性质,我们利用异喹啉氮氧化物和氮苯基甘氨酸为原料,在碱性条件下通过可见光催化成功实现了一步构建七元含氮桥环化合物(莨菪烷衍生物),以及在只改变溶剂和碱的条件下成功实现多分子胺烷基自由基参与的七元桥环化合物的合成,为合成复杂的芳香杂环化合物提供了依据。
Abstract
li ti hua xue zai yao wu hua xue 、sheng wu hua xue 、nong ye hua xue yi ji cai liao deng xue ke zhong fa hui zhao zhi guan chong yao de zuo yong ,yin ci ,dui she ji hang zhi you xiao de fang fa lai zhi bei shou xing hua ge wu de chan yi dui ying yi gou ti xian de you wei chong yao ,er bu dui chen cui hua zheng shi zhi li yu fa zhan shou xing cui hua ji jiang qian shou xing he xiao xuan de wu zhuai hua cheng you jia zhi de shou xing qian ti 。zi 20shi ji 60nian dai di yi li bao dao yi lai ,yi you da liang de shou xing you ji jin shu pei ge wu he you ji xiao fen zi cui hua ji bei yong yu bu dui chen cui hua ,bing ju qu de le bu cuo de cui hua xiao guo 。yin ci ,2001nian de nuo bei er hua xue jiang bei shou yu gei le William S.Knowles、Royoji Noyorihe K.Barry Sharplesssan wei bu dui chen cui hua ling yu de xian qu ,yi biao zhang ta men zai cui hua bu dui chen ge cheng fa zhan zhong zuo chu de jie chu gong suo 。han dan fang xiang za huan hua ge wu an fan cun zai yu tian ran chan wu he yao wu huo xing fen zi zhong 。yin ci ,tong guo jian chan you xiao de fang fa lai zhi jie gou jian fang xiang za huan hua ge wu yi zhi shi ke yan gong zuo zhe suo guan zhu de 。lei shi yu kui lin 、yi kui lin he bi ding deng han dan fang xiang za huan hua ge wu you yu ji te you de yi xie hua xue xing zhi ,shi de ji yu tang ji hua ge wu xiang bi zai shou xing zhong xin de gou jian shang geng jia de kun nan 。sui zhao 1971nian Miniscifan ying gai nian de shou ci di chu ,tong guo Br?nstedsuan huo hua zi you ji jia cheng de tu jing lai shi xian han dan za huan fang ting de wan ji hua ,wei shi xian shou xing de gou jian di gong le ke neng 。jin nian lai ,tong guo ke jian guang you dao chan dian zi zhuai yi jiang guang neng zhuai hua wei hua xue neng ,cong er shi xian hua ge wu de lu se gou jian zhu jian yin qi da jia de guan zhu ,bing ju tong guo ke jian guang you dao yu bu dui chen cui hua xiang jie ge lai shi xian shou xing hua ge wu de gou jian ye cheng wei mu qian bu dui cheng cui hua de re dian 。ben ke ti zu zai yuan you de you ji xiao fen zi bu dui chen cui hua de ji chu zhi shang ,fa zhan le yi you ji guang min ji DPZwei mei jie tong guo ke jian guang cui hua yu shou xing Br?nstedsuan xiang jie ge de xie tong cui hua mo shi ,wei shou xing han dan fang xiang za huan hua ge wu de ge cheng di gong le yi chong gao xiao 、lu se de shuang cui hua ti ji ,bing ju ye qu de le yi xie fei chang bu cuo de jin zhan 。zai ci ji chu zhi shang ,ban sui zhao ben ci ke ti de di chu 。1.ke jian guang you dao yi kui lin bu dui chen an wan ji hua fan ying (Minisci-type reaction)yan jiu zi cong Miniscifan ying de gai nian de di chu ,li yong Br?nstedsuan huo hua tong guo zi you ji jia cheng lai zhi jie gou jian fang xiang za huan αwei bu dui chen an wan ji hua dao mu qian wei zhi shang wei you ren bao dao ,wo men zai qian ren de ji chu zhi shang li yong an ji suan yan sheng de huo hua zhi (RAEs)he yi kui lin wei yuan liao ,li yong shou xing Br?nstedsuan he guang cui hua shuang cui hua ti ji ,shou ci shi xian le yi kui lin wei de wu de bu dui chen an wan ji hua fan ying ,cong er gou jian yi ji lie fei chang you jia zhi de yi kui lin qu dai de shou xing er ji an 。2.yi kui lin dan yang hua wu zi you ji jia cheng gou jian han dan qi yuan qiao huan hua ge wu zai shang yi ge gong zuo de ji chu zhi shang ,wei le jin yi bu tan jiu fang xiang za huan de xing zhi ,wo men li yong yi kui lin dan yang hua wu he dan ben ji gan an suan wei yuan liao ,zai jian xing tiao jian xia tong guo ke jian guang cui hua cheng gong shi xian le yi bu gou jian qi yuan han dan qiao huan hua ge wu (lang dang wan yan sheng wu ),yi ji zai zhi gai bian rong ji he jian de tiao jian xia cheng gong shi xian duo fen zi an wan ji zi you ji can yu de qi yuan qiao huan hua ge wu de ge cheng ,wei ge cheng fu za de fang xiang za huan hua ge wu di gong le yi ju 。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自河南大学的柳祥圆，发表于刊物河南大学2019-09-20论文，是一篇关于立体化学论文,光氧化还原论文,反应论文,含氮芳香杂环论文,不对称合成论文,河南大学2019-09-20论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自河南大学2019-09-20论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。
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