本文主要研究内容
作者王研(2019)在《带有联苯侧基的聚苯乙炔的螺旋诱导研究》一文中研究指出:螺旋是自然界广泛存在的一种不对称结构,生物大分子如蛋白质、生物酶、DNA等复杂的螺旋分子结构赋予了其神奇而丰富的功能,从而支撑起生命系统的运转。对于螺旋分子结构控制的研究是化学、生物学、药学等学科领域的重要研究内容,对相关领域的研究发展是不可或缺的重要一环。聚苯乙炔是一种典型的具有动态螺旋结构的分子聚合物。由于其动态螺旋结构的不稳定性,可通过改变外界环境使其螺旋结构发生相应的变化,本课题通过设计合成具有不同侧链结构的聚苯乙炔,研究手性分子,温度,溶剂对聚苯乙炔螺旋化行为的影响,揭示其螺旋化行为的作用机理和影响因素,进而制备单手螺旋的聚苯乙炔材料,并为其在手性识别,不对称催化等方面应用提供理论基础。本文完成了4-(十二烷氧基)-4’-乙炔基-[1,1’-联苯基]-3,5二羟甲基(M1),4-(十二烷氧基)-4’-乙炔基-1,1’-联苯(M2)和5-乙炔基-2-(((1-苯乙基)亚氨基)甲基)苯酚(M3)的合成过程,通过核磁共振仪(NMR)和红外光谱分析仪(IR)对各种中间化合物和所得单体进行了系统表征。使用三乙胺/[Rh(nbd)Cl]2催化体系,分别引发M1、M2和M3均聚反应,得到相应的苯乙炔均聚物P1、P2和P3,通过凝胶渗透色谱仪GPC对所得聚合物的分子量进行了表征分析,通过比较圆二色(CD)和紫外(UV-vis)光谱,探究了手性胺诱导聚苯乙炔前驱体形成螺旋结构的过程,同时所得的结果与结构类似的聚苯乙炔P4相应结果进行比较,探究了随着溶剂、温度、手性诱导剂和碱性环境等因素对均聚物的螺旋结构的影响,并研究了相关机理。通过对比聚合物手性诱导实验结果,可知双羟基结构是传递手性信号的重要结构,单纯的π-π堆积结构无法有效传递所诱导螺旋手性信号。即双羟基结构是形成并传递螺旋结构的关键因素。在手性苯乙胺体系中,P1的诱导螺旋结构在甲苯、氯仿中均有良好的热稳定性。在手性环己基乙胺体系中,P1在氯仿中表现出良好的热稳定性,而在甲苯中随温度升高发生螺旋反转。同时P1的圆二色信号与诱导剂ee%值呈非线性增长关系,表明P1的螺旋诱导过程中表现出手性放大效应。P3的螺旋结构在溶剂中稳定,当加入碱性分子后,由于去质子化作用,原有的分子内氢键遭到破坏,单手螺旋结构消失。
Abstract
luo xuan shi zi ran jie an fan cun zai de yi chong bu dui chen jie gou ,sheng wu da fen zi ru dan bai zhi 、sheng wu mei 、DNAdeng fu za de luo xuan fen zi jie gou fu yu le ji shen ji er feng fu de gong neng ,cong er zhi cheng qi sheng ming ji tong de yun zhuai 。dui yu luo xuan fen zi jie gou kong zhi de yan jiu shi hua xue 、sheng wu xue 、yao xue deng xue ke ling yu de chong yao yan jiu nei rong ,dui xiang guan ling yu de yan jiu fa zhan shi bu ke huo que de chong yao yi huan 。ju ben yi gui shi yi chong dian xing de ju you dong tai luo xuan jie gou de fen zi ju ge wu 。you yu ji dong tai luo xuan jie gou de bu wen ding xing ,ke tong guo gai bian wai jie huan jing shi ji luo xuan jie gou fa sheng xiang ying de bian hua ,ben ke ti tong guo she ji ge cheng ju you bu tong ce lian jie gou de ju ben yi gui ,yan jiu shou xing fen zi ,wen du ,rong ji dui ju ben yi gui luo xuan hua hang wei de ying xiang ,jie shi ji luo xuan hua hang wei de zuo yong ji li he ying xiang yin su ,jin er zhi bei chan shou luo xuan de ju ben yi gui cai liao ,bing wei ji zai shou xing shi bie ,bu dui chen cui hua deng fang mian ying yong di gong li lun ji chu 。ben wen wan cheng le 4-(shi er wan yang ji )-4’-yi gui ji -[1,1’-lian ben ji ]-3,5er qiang jia ji (M1),4-(shi er wan yang ji )-4’-yi gui ji -1,1’-lian ben (M2)he 5-yi gui ji -2-(((1-ben yi ji )ya an ji )jia ji )ben fen (M3)de ge cheng guo cheng ,tong guo he ci gong zhen yi (NMR)he gong wai guang pu fen xi yi (IR)dui ge chong zhong jian hua ge wu he suo de chan ti jin hang le ji tong biao zheng 。shi yong san yi an /[Rh(nbd)Cl]2cui hua ti ji ,fen bie yin fa M1、M2he M3jun ju fan ying ,de dao xiang ying de ben yi gui jun ju wu P1、P2he P3,tong guo ning jiao shen tou se pu yi GPCdui suo de ju ge wu de fen zi liang jin hang le biao zheng fen xi ,tong guo bi jiao yuan er se (CD)he zi wai (UV-vis)guang pu ,tan jiu le shou xing an you dao ju ben yi gui qian qu ti xing cheng luo xuan jie gou de guo cheng ,tong shi suo de de jie guo yu jie gou lei shi de ju ben yi gui P4xiang ying jie guo jin hang bi jiao ,tan jiu le sui zhao rong ji 、wen du 、shou xing you dao ji he jian xing huan jing deng yin su dui jun ju wu de luo xuan jie gou de ying xiang ,bing yan jiu le xiang guan ji li 。tong guo dui bi ju ge wu shou xing you dao shi yan jie guo ,ke zhi shuang qiang ji jie gou shi chuan di shou xing xin hao de chong yao jie gou ,chan chun de π-πdui ji jie gou mo fa you xiao chuan di suo you dao luo xuan shou xing xin hao 。ji shuang qiang ji jie gou shi xing cheng bing chuan di luo xuan jie gou de guan jian yin su 。zai shou xing ben yi an ti ji zhong ,P1de you dao luo xuan jie gou zai jia ben 、lv fang zhong jun you liang hao de re wen ding xing 。zai shou xing huan ji ji yi an ti ji zhong ,P1zai lv fang zhong biao xian chu liang hao de re wen ding xing ,er zai jia ben zhong sui wen du sheng gao fa sheng luo xuan fan zhuai 。tong shi P1de yuan er se xin hao yu you dao ji ee%zhi cheng fei xian xing zeng chang guan ji ,biao ming P1de luo xuan you dao guo cheng zhong biao xian chu shou xing fang da xiao ying 。P3de luo xuan jie gou zai rong ji zhong wen ding ,dang jia ru jian xing fen zi hou ,you yu qu zhi zi hua zuo yong ,yuan you de fen zi nei qing jian zao dao po huai ,chan shou luo xuan jie gou xiao shi 。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自哈尔滨工程大学的王研,发表于刊物哈尔滨工程大学2019-07-01论文,是一篇关于螺旋聚合物论文,诱导螺旋论文,热稳定性论文,哈尔滨工程大学2019-07-01论文的文章。本文可供学术参考使用,各位学者可以免费参考阅读下载,文章观点不代表本站观点,资料来自哈尔滨工程大学2019-07-01论文网站,若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权,请联系我们删除。
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