环戊二烯基咪唑配体论文-蔡先锋

环戊二烯基咪唑配体论文-蔡先锋

导读:本文包含了环戊二烯基咪唑配体论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:咪唑,富烯,环戊二烯基配体,钛

环戊二烯基咪唑配体论文文献综述

蔡先锋[1](2011)在《“2-(1H-咪唑-2-)甲基”环戊二烯基配体及其配合物的合成研究》一文中研究指出作为金属有机化学中的一个重要的研究领域,具有含氮配体的金属有机化合物的合成及其结构表征在近二十年来吸引了大量的关注。这主要是因为这些化合物的结构多种多样,而且工业催化,生命科学以及材料科学上拥有巨大的应用潜能。本课题组近期合成了两种新颖的双齿配体,环戊二烯基-2,2-二苯基甲基-1H-咪唑(配体1a)和环戊二烯基-2-苯基甲基-1H-咪唑(配体1b),并使用这类配体与第四副族过渡金属反应,对相应配合物的合成、结构进行进一步的研究。本论文改进了实验室之前合成6-苯基富烯和配体1b的合成路线及纯化方法:合成6-苯基富烯的反应中,使用无水甲醇代替绝对无水甲醇作反应溶剂,并不使用Ar等保护气,在最后的纯化阶段,用柱层析的方法代替减压蒸馏的方法,使该富烯的产率比改进前的方法提高了一倍左右;合成配体1b的反应中,也是在最后的纯化阶段,反应液加酸水解并中和后,大量的浅黄色固体状的配体1b出现在溶液中,形成悬浊液,经过滤,洗涤,干燥后得到大量纯净的该配体,产率较以前的方法也提高了一倍左右。配体1a与Ti(NEt2)4于100℃在甲苯中反应,得2-(1,1-二苯基)-环戊二烯基-1H-咪唑基二-(二乙胺基)-钛配合物(2a),并且通过X-ray单晶衍射和核磁分析验证了这种配合物的结构。相似的方法,在制备配合物3a和3b时,配体1a和1b分别与Zr(NEt2)4在甲苯中反应,反应都得到了黄褐色的碎晶,但没有能够得到其合适的单晶样品进行测试,对碎晶进行核磁测试时因为杂质峰的干扰,也没能得到理想的谱图,所以其进一步的纯化培养单晶正在进行中。(本文来源于《西北大学》期刊2011-05-01)

葛芳[2](2010)在《2-[2-(η~5-环戊二烯基)乙基]-1H-咪唑配体及其钛(Ⅳ)配合物的合成、结构和催化活性的研究》一文中研究指出本实验室近期合成了一系列新颖的环戊二烯基取代的2-(1H-咪唑-2-)乙基配体,并对其与第四副族过渡金属配合物的合成、结构及其性能进行进一步的研究。本论文改进了实验室之前合成此类配体的合成路线及纯化方法。反应通过锂化1-N-(二乙氧基甲基)-2-甲基-1H-咪唑(1)后,与相应的富烯反应,然后在温和条件下对其酸解、中和,得到相应配体2-环戊二烯基-2,2-二苯基乙基-1H-咪唑(2a),2-环戊二烯基-2-苯基乙基-1H-咪唑(2c)和2-环戊二烯基-2-甲基丙基-1H-咪唑(2b)。在纯化配体2c的过程中得到了二聚体rac-3,5-二(1RS-2-苯基甲基-1H-咪唑)-4,7-亚甲基架桥-1H-茚(2c')。该聚合物(2c')的晶体和分子结构均通过X-ray单晶衍射分析得到了表征。配体2a和2b分别与Ti(NEt2)4于80℃在甲苯中反应,得到(2-环戊二烯基-2,2-二苯基乙基-1H-咪唑)-二(N,N-二乙胺基)钛(Ⅳ)3a和(2-环戊二烯基-2-甲基丙基-1H-咪唑)-二(N,N-二乙胺基)钛(Ⅳ)3b,并且通过X-ray单晶衍射分析验证了配合物3b的结构。配合物3a和3b与过量的叁甲基氯硅烷反应,得到二氯(2-环戊二烯基-2,2-二苯基乙基-1H-咪唑)钛(Ⅳ)(8a)和叁氯(2-环戊二烯基-2-甲基丙基-1-叁甲基硅基-1H-咪唑)钛(Ⅳ)(6b')。6b'的晶体通过X-ray单晶衍射进行了分析。只有存在过量的叁甲基氯硅烷时化合物6b'才能稳定存在于溶液中。另外,从核磁数据中可以看出,溶液中还含有15 mol.%的另一产物二氯[2-环戊二烯基-2-甲基丙基-1H-咪唑]钛(Ⅳ)6b,化合物6b'与6b在溶液中相互平衡转化。上述所有有机物和金属有机化合物的结构都通过1H和13C NMR分析得到了表征。对得到的钛配合物3a、3b进行氢胺化反应催化活性研究,但效果不理想。另外,对钛配合物3b进行了催化乙烯聚合、共聚合活性的研究,其催化活性不高。在对化合物6b'进行催化乙烯聚合活性的研究中发现,在Al/Ti摩尔比不变时,催化温度和时间的改变对催化效果影响不大。(本文来源于《西北大学》期刊2010-04-01)

田冲[3](2009)在《咪唑类侧链桥联五甲基环戊二烯基配体及第Ⅳ副族过渡金属茂配合物的合成研究》一文中研究指出本论文首先探讨了2,3,4,5-四甲基环戊烯酮(4)和(1-甲基咪唑-2-基)甲基锂(5a)及(1-二乙氧基甲基咪唑-2-基)甲基锂(13)反应合成单碳桥联咪唑类五甲基环戊二烯基配体的方法。在此过程中我们只成功获得了一种中间体:1-(1-甲基咪唑-2-基)甲基-2,3,4,5-四甲基环戊烷-2-烯-1-醇(6),用对甲苯磺酸对中间体6进行酸催化脱羟基,只得到带有环外C=C双键的副反应产物。通过~1H NMR、~(13)C NMR、ROESY确定该产物的结构为:1-甲基-2-(E)-[(4RS,5RS)-2,3,4,5-四甲基环戊烷-2-烯-1-基]亚甲基咪唑(7)。在此基础上,对1-甲基-2-(E)-[(4RS,5RS)-2,3,4,5-四甲基环戊烷-2-烯-1-基]亚甲基咪唑(7)的钾盐的制备进行了深入的研究。在制备中间体1-(1-甲基咪唑-2-基)甲基-2,3,4,5-四甲基环戊烷-2-烯-1-醇(6)和1-(1-H-咪唑2-基)甲基-2,3,4,5-四甲基环戊烷-2-烯-1-醇(14)的过程中,分离得到了两类未见文献报道的产物:4-(1,2-二甲基咪唑-5-基)-2,3,5,6-四甲基四氢吡喃-4-醇(9)(为对映体9a和9b的混合物)和4-(2-二甲基咪唑-5-基)-2,3,5,6-四甲基四氢吡喃-4-醇(16)。在氯仿和水中分别得到了9a和16这两种化合物的单晶。它们的分子结构通过X-射线单晶衍射分析被证实。除此之外,还尝试了用1,2,3,4-四甲基富烯(26)直接与(1-甲基咪唑-2-基)甲基锂(5a)及(1-锂咪唑-2-基)甲基锂(30)反应合成双碳桥联咪唑类五甲基环戊二烯基配体锂盐:1-(1-甲基咪唑-2-基)乙基-2,3,4,5-四甲基环戊二烯基锂(27)及1-(1-锂咪唑-2-基)乙基-2,3,4,5-四甲基环戊二烯基锂(29)。在整个合成过程中,成功制备了:1,2,3,4-四甲基富烯(26)、五甲基环戊二烯(22)、五甲基环戊二烯基锂(23)、五甲基环戊二烯基叁氯化锆(Ⅳ)及2,3,4,5-四甲基环戊烯酮(4),(24)并对1,2,3,4-四甲基富烯(26)的纯化的方法进行了改进。(本文来源于《西北大学》期刊2009-06-30)

徐文清[4](2008)在《侧链取代2-咪唑啉基环戊二烯基配体的合成方法研究与表征》一文中研究指出含氮杂原子的二齿配体的金属配合物在有机合成和烯烃聚合方面都表现出了许多独特之处。结合环戊二烯基类配体对过渡金属配合物的结构和反应性能的调控作用,咪唑/啉杂环桥联基的引入将赋予茂金属配合物更独特的反应特性。针对近年一些研究结果对影响CGCs类催化剂活性的“限定几何构型”的必要性提出的探讨,试图进一步论证“配体框架张力”与限定几何构型茂金属催化剂活性间的必然关系,以期望探索、开发出具有高活性、高选择性的新型茂金属催化剂和性能优良的新型聚烯烃材料。本论文主要研究了1,2-二甲基咪唑啉、2-(1-叔丁氧羰基咪唑啉-2-基)-1.1-二甲基环戊二烯、2-(1-锂咪唑啉-2-基)-1,1-二苯基-环戊二烯基锂和2-(1-甲基咪唑啉-2-基)-1,1-二苯基环戊二烯基锂的合成与表征,2-甲基咪唑啉1位N原子的保护。主要包括以下叁个方面:一.N-甲基-N,N′二乙酰基乙二胺在氧化钙的作用下,关环脱羧失水,成功合成了1,2-二甲基咪唑啉,产率为79.4%,并以~1HNMR、IR和GC-MS对它进行了表征;虽然,A.Ladenburg对1,2-二甲基咪唑啉的合成进行了报道,但是另一篇文献对A.Ladenburg的结论提出了质疑,认为生成的1,2-二甲基咪唑啉和碘甲烷继续反应,生成它的季胺盐。到目前为止,没有发现其他关于1,2-二甲基咪唑啉的合成的文献。二.通过六甲基二硅胺烷、原甲酸叁乙酯、1,3-二氧戊环氟硼酸盐和二碳酸二叔丁酯对2-甲基咪唑啉1位N原子的保护以及其在丁基锂的条件下,进行2位甲基的去质子化研究;成功筛选出二碳酸二叔丁酯作为2-甲基咪唑啉的保护基是最佳选择,得到了配体2-(1-叔丁氧羰基咪唑啉-2-基)-1,1-二甲基环戊二烯。叁.成功合成了(1-锂咪唑啉-2-基)甲基锂、(1-甲基咪唑啉-2-基)甲基锂和2-(1-甲基咪唑啉-2-基)-1,1-二苯基环戊二烯基锂,并以~1HNMR对其进行了表征;讨论了N~1-甲基-N~2-[(1E,2E)-1-甲基-2-(1-甲基咪唑啉-2-二烯)亚乙基]-乙烷-1,2-二胺的二锂盐的晶体结构和2-(1-甲基咪唑啉-2-基)-1,1-二苯基环戊二烯基锂的稳定性。本论文的研究成果为ⅣB族配合物的合成以及接下来的烯烃聚合奠定了基础。(本文来源于《西北大学》期刊2008-05-01)

环戊二烯基咪唑配体论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

本实验室近期合成了一系列新颖的环戊二烯基取代的2-(1H-咪唑-2-)乙基配体,并对其与第四副族过渡金属配合物的合成、结构及其性能进行进一步的研究。本论文改进了实验室之前合成此类配体的合成路线及纯化方法。反应通过锂化1-N-(二乙氧基甲基)-2-甲基-1H-咪唑(1)后,与相应的富烯反应,然后在温和条件下对其酸解、中和,得到相应配体2-环戊二烯基-2,2-二苯基乙基-1H-咪唑(2a),2-环戊二烯基-2-苯基乙基-1H-咪唑(2c)和2-环戊二烯基-2-甲基丙基-1H-咪唑(2b)。在纯化配体2c的过程中得到了二聚体rac-3,5-二(1RS-2-苯基甲基-1H-咪唑)-4,7-亚甲基架桥-1H-茚(2c')。该聚合物(2c')的晶体和分子结构均通过X-ray单晶衍射分析得到了表征。配体2a和2b分别与Ti(NEt2)4于80℃在甲苯中反应,得到(2-环戊二烯基-2,2-二苯基乙基-1H-咪唑)-二(N,N-二乙胺基)钛(Ⅳ)3a和(2-环戊二烯基-2-甲基丙基-1H-咪唑)-二(N,N-二乙胺基)钛(Ⅳ)3b,并且通过X-ray单晶衍射分析验证了配合物3b的结构。配合物3a和3b与过量的叁甲基氯硅烷反应,得到二氯(2-环戊二烯基-2,2-二苯基乙基-1H-咪唑)钛(Ⅳ)(8a)和叁氯(2-环戊二烯基-2-甲基丙基-1-叁甲基硅基-1H-咪唑)钛(Ⅳ)(6b')。6b'的晶体通过X-ray单晶衍射进行了分析。只有存在过量的叁甲基氯硅烷时化合物6b'才能稳定存在于溶液中。另外,从核磁数据中可以看出,溶液中还含有15 mol.%的另一产物二氯[2-环戊二烯基-2-甲基丙基-1H-咪唑]钛(Ⅳ)6b,化合物6b'与6b在溶液中相互平衡转化。上述所有有机物和金属有机化合物的结构都通过1H和13C NMR分析得到了表征。对得到的钛配合物3a、3b进行氢胺化反应催化活性研究,但效果不理想。另外,对钛配合物3b进行了催化乙烯聚合、共聚合活性的研究,其催化活性不高。在对化合物6b'进行催化乙烯聚合活性的研究中发现,在Al/Ti摩尔比不变时,催化温度和时间的改变对催化效果影响不大。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

环戊二烯基咪唑配体论文参考文献

[1].蔡先锋.“2-(1H-咪唑-2-)甲基”环戊二烯基配体及其配合物的合成研究[D].西北大学.2011

[2].葛芳.2-[2-(η~5-环戊二烯基)乙基]-1H-咪唑配体及其钛(Ⅳ)配合物的合成、结构和催化活性的研究[D].西北大学.2010

[3].田冲.咪唑类侧链桥联五甲基环戊二烯基配体及第Ⅳ副族过渡金属茂配合物的合成研究[D].西北大学.2009

[4].徐文清.侧链取代2-咪唑啉基环戊二烯基配体的合成方法研究与表征[D].西北大学.2008

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