导读:本文包含了自由基串联论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:自由基,环化,4-喹诺酮,氧化
自由基串联论文文献综述
钱向阳,熊鹏,徐海超[1]（2019）在《通过自由基串联环化反应合成4-喹诺酮类化合物》一文中研究指出4-喹诺酮结构广泛存在于天然产物和药物分子中.本工作以易得的N-芳基-O-炔丙基氨基甲酸酯为原料,CO为羰基源,发展了一种高效、模块化合成4-喹诺酮结构的方法.氨基甲酸酯底物经2-碘酰基苯甲酸(IBX)氧化产生酰胺氮自由基,进而发生自由基串联环化反应得到4-喹诺酮结构.(本文来源于《化学学报》期刊2019年09期）
武传硕[2]（2019）在《铁催化的以醛为自由基来源的烯烃烷基/酰基-过氧化串联反应研究》一文中研究指出有机过氧化物是一类分子内拥有O-O结构的化合物。过氧化物不仅可以用作氧化剂,而且也经常作为自由基反应的引发剂。过氧基团广泛存在于天然产物和药物分子中,并且在有机合成中可以很便捷的转化为羰基、羟基和环氧等官能团。近年来,烯烃的双官能团化反应由于可以一步构建相对复杂的分子而受到人们的广泛关注,这一策略也被应用到过氧化物的合成中。不同课题组先后实现了酰基-过氧化、叁氟甲基-过氧化等,但相应的烷基-过氧化反应则被报道的较少,尤其是未官能团化的烷基。本论文结合烯烃的双官能团化策略和过氧化物的合成及转化,研究了铁催化的烯烃的烷基-过氧化反应以及双烯烃的酰基-过氧化-消除反应。具体内容如下:1、我们以脂肪醛、烯烃和TBHP为底物,发展了一种在温和条件下铁催化的烯烃的烷基-过氧化反应,合成了一系列侧链增长的脂肪族过氧化物,并且可以在DBU存在下一锅法转化为相应的酮衍生物。该反应利用廉价易得的脂肪醛在TBHP作为自由基引发剂、氧化剂以及参与自由基偶联的叁重作用下氧化脱羰,提供一级、二级或叁级烷基自由基,加成到烯烃的末端,形成较为稳定的苄基自由基后再与叔丁基过氧自由基发生偶联,一步构建C(sp~3)-C(sp~3)和C(sp~3)-O键。2、我们以缺电子烯烃、苯乙烯衍生物、醛和TBHP为底物,利用两种电子云密度不同的双键,发展了一种铁催化的双烯烃的酰基-过氧化-消除反应,一锅法合成了β,γ-官能团化的酮。该反应以醛作为酰基自由基的来源,通过对两种不同烯烃的顺序加成,最后再与叔丁基过氧自由基发生偶联,得到相应的过氧化物。过氧化物在碱的条件下发生Kornblum-DeLaMare重排,得到β,γ-官能团化的酮。该方法从廉价易得的起始原料出发,可以一锅法构建相对复杂的分子,也为自由基加成反应的选择性研究提供一定参考的价值。(本文来源于《湘潭大学》期刊2019-05-01）
胡昊[3]（2019）在《基于自由基串联环化反应合成4-色满酮衍生物的研究》一文中研究指出二羰基化合物是多种杂环化合物的重要合成子。例如,1,3-二羰基化合物是合成异恶唑和吡唑杂环的重要前体;1,4-二羰基化合物可通过Paal-Knorr反应制备呋喃、吡咯和噻吩类化合物;1,5-二羰基化合物则常用来合成吡啶类化合物。4-色满酮是许多天然产物以及一些重要生物活性分子中的核心结构,具有广泛的生理活性。在药物发现和设计过程中,4-色满酮骨架化合物是先导化合物合成中重要的中间体和构筑单元。由于自由基串联环化反应条件温和、选择性好、合成效率高、步骤简单以及原子经济性高等特点,已经成为有机化学领域的研究热点之一。本文通过巧妙设计以1,3-二羰基化合物作为自由基前体,在硝酸银/过硫酸钾的催化氧化体系下,与2位官能团化的苯甲醛(包括2-烯丙氧基苯甲醛、2-烯丙基苯甲醛和2-N(Ts)CH_2-CH=CH_2取代的苯甲醛)反应首次合成了一系列同时含有1,5-/1,3-二羰基结构的杂环化合物,包括4-色满酮、茚满酮和2,3-二氢喹啉-4-酮类化合物,为进一步合成更复杂的多杂环化合物提供了直接的反应前体。经简单处理,所得系列含有1,5-/1,3-二羰基结构的杂环粗产品进一步反应,高效合成了多类结构更复杂的杂环化合物,包括多环吡啶类化合物以及含有异恶唑或吡唑结构的4-色满酮类化合物,整个反应过程具有显着的原子经济性和步骤经济性。通过控制实验,我们提出了两种可能的反应途径:羧酸无毒、较稳定、易于保存和使用,是一类易得且廉价的原料。通过羧酸的交叉脱羧偶联反应,可以实现各种有价值的碳-碳键和碳-杂原子键的构建。因此,我们以烷基羧酸为自由基前体与2-官能团化的苯甲醛(包括2-烯丙氧基苯甲醛和2-N(Ts)CH_2-CH=CH_2取代的苯甲醛)反应合成了一系列4-色满酮衍生物及2,3-二氢喹啉-4-酮衍生物。本方法基于脱酸自由基串联环化反应,有效地实现了烷基取代杂环的构建。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01）
王军超[4]（2019）在《芳香酰胺引发Togni-Ⅱ试剂产生的叁氟甲基自由基串联环化反应》一文中研究指出叁氟甲基作为重要的性质改良基团,是许多活性分子的重要组成部分,广泛存在于天然产物、药物以及农药中。开发绿色高效的叁氟甲基化合物合成新方法具有重要理论意义和应用前景,是目前有机合成化学领域的重要研究方向。Togni-Ⅱ试剂是2006年Togni课题组开发的一种温和的叁氟甲基化试剂,近十年,Togni-Ⅱ试剂作为叁氟甲基源已被广泛应用到多种自由基串联环化反应中,用以合成各种杂环以及芳环的叁氟甲基化产物。在目前的报道中,Togni-Ⅱ试剂通常需要外加催化剂来引发叁氟甲基自由基的产生,这些催化剂包括:(1)含金属离子的盐,如铜(Ⅰ)和镍(Ⅱ)离子的盐;(2)有机碘化铵;(3)有机胺及苯基磷等。Ⅰ)催化剂作为单电子供体(SED):SEDs:[(MeCN)4Cu]PF6,CuX(X=Cl,Br,I),Bu4NI,fac-Ir(ppy)3,Ru(bpy)3Cl2,DBN,N,N-diisopropylethylamine(DIPEA),1,2-bis(diphenylphosphino)benzene(dppBz),etc.Ⅱ)典型叁氟甲基自由基引发的叁氟甲基化/环化反应本论文开发了一种无需额外添加催化剂即可引发Togni-Ⅱ试剂产生叁氟甲基自由基的自由基串联环化反应,从而合成具有生物学意义的含叁氟甲基基团的系列二氢异喹啉酮和二氢吲哚化合物。这种方法具有高原子步骤经济性、底物适用范围广、绿色高效等优点。通过辅助实验以及相关仪器检测对机理进行深入研究,发现并首次提出芳香酰胺基团可作为Togni-Ⅱ试剂的单电子供体,引发叁氟甲基自由基的产生,从而使相关的叁氟甲基引发的串联环化反应在无需任何外加催化剂的反应条件下顺利进行。本论文主要研究内容:1.以烯丙基苯甲酰胺和Togni-Ⅱ试剂的反应为模板反应,分别就反应溶剂、催化剂、碱、温度、投料比等对模板反应条件进行优化。得到最佳反应条件,即在DMF中加入2倍量的醋酸钠,烯丙基苯甲酰胺和Togni-Ⅱ试剂1:1.5进行反应。2.在最优的反应条件下,以系列带不同取代基的烯丙基苯甲酰胺为反应底物,高效合成了一系列含叁氟甲基基团的二氢异喹啉酮;以系列带不同取代基的烯丙基乙酰苯胺为反应底物,高效合成了一系列含叁氟甲基基团的二氢吲哚,所有合成目标化合物的结构经1H NMR、13C NMR、19F NMR和HRMS鉴定和确认。3.使用EPR技术和辅助实验对反应机理进行研究,发现N,N-二甲基苯甲酰胺可引发Togni-Ⅱ试剂产生叁氟甲基自由基。从而证实反应物烯丙基苯甲酰胺和烯丙基乙酰苯胺中酰胺基团可作为Togni-Ⅱ试剂的单电子供体,从而在无需外加催化剂的反应条件下引发Togni-Ⅱ试剂产生叁氟甲基自由基,为此类无需外加催化剂的自由基串联反应提供重要实验支持。(本文来源于《郑州大学》期刊2019-05-01）
朱昕宇[5]（2019）在《磺酰肼、脂肪醛参与的自由基串联环化反应研究》一文中研究指出本论文主要对磺酰肼、脂肪醛参与的自由基串联环化反应进行了系统的研究,主要包括以下六个章节:第一章在第一章中,我们详细介绍了磺酰化试剂参与的自由基反应的研究进展。本章从不同的磺酰基自由基前体参与的磺酰化反应予以介绍,分别介绍了磺酰肼、亚磺酸钠、磺酰氯、亚磺酸、SO_2的替代试剂DABSO及其他磺酰基自由基前体参与合成砜类化合物的反应。第二章在第二章中,我们发现了一种铜催化剂和TBHP参与的磺酰肼与N-炔丙基取代吲哚类化合物反应合成2-磺酰基取代的9H-吡咯并[1,2-ɑ]吲哚-9-酮的方法。该反应能够兼容各种不同的官能团,并且在温和的条件下能以高效简洁及符合原子经济性的要求得到一系列收率较好的Fluorazone的砜类衍生物。第叁章在第叁章中,我们介绍了自由基的芳基迁移反应研究进展。自由基引发的芳基迁移反应因其在化学界的潜在应用价值,受到了自由基化学界和有机合成界的广泛关注。将自由基反应与迁移反应相结合,可以获得其他方法不容易合成的分子结构。本章从自由引发的1,2-芳基迁移和远端迁移两个方面展开详细叙述。第四章在第四章中,我们发现了铜催化的N-炔丙基取代吲哚化合物经过1,2-芳基迁移实现自由基磺酰化反应。该反应一步构建了新的C-S键,C-C键和C=O键,并且以中等偏高的产率得到了一系列2-磺酰基取代的吡咯并[1,2-ɑ]吲哚衍生物。第五章在第五章中,总结了近年来醛类化合物用于合成酰基化或芳基化/烷基化产物的研究进展。分别介绍了醛类化合物在这些不同自由基反应中的应用和相关的反应机理。第六章在第六章中,我们发现了无金属条件下,N-芳基丙烯酰胺和脂肪醛发生脱羰烷基化反应,得到烷基取代的菲啶衍生物。以廉价易得且种类丰富的脂肪醛作为烷基自由基来源,反应连续经历了脱羰,自由基加成,氰基插入和环化过程,同时一步构建了一个C-N键和两个C-C键。(本文来源于《兰州大学》期刊2019-05-01）
张臣[6]（2019）在《自由基引发的氰基插入串联环化反应合成菲啶类衍生物》一文中研究指出菲啶骨架广泛存在于天然产物以及药物分子中,近年来,已研究出多种方法合成菲啶类化合物。包括过渡金属钯、镍等的催化反应、芳炔的环化反应以及自由基引发的串联加成环化反应等。通过这些方法合成了多种官能团例如叁氟甲基、氨基、酯基等取代的菲啶类化合物。本论文介绍了多种通过自由基或者非自由基型反应合成菲啶类化合物的方法,在这些研究基础上通过自由基引发的加成串联环化反应开发出了两种不同官能团取代的菲啶类衍生物的合成方法。论文的主要内容包括以下两个方面:1.以偶氮化合物为自由基源经串联加成环化反应合成菲啶衍生物我们报道了以偶氮化合物热分解所产生的自由基引发的一种新的自由基加成/氰基插入/均裂芳香取代的串联反应合成菲啶类衍生物的方法。在无催化剂、无氧化剂的条件下,多种取代的N-芳基丙烯酰胺在该反应条件下均相容并且以中等至较高产率得到所需的4H-吡啶并[4,3,2-gh]菲啶-5(6H)-酮衍生物。2.硅自由基引发的串联加成环化反应合成硅基取代菲啶衍生物我们开发了通过将硅自由基加成到缺电子的N-芳基丙烯酰胺的碳-碳双键所引发的经历分子内氰基插入和均裂芳族取代的串联加成环化反应。在过氧化双月桂酰(LPO)存在下,无金属条件下,几种常见的氢硅烷都可以成功地用作硅自由基的来源并且以中等至较好产率得到多种硅基取代的4H-吡啶并[4,3,2-gh]菲啶-5(6H)-酮类化合物。(本文来源于《南京师范大学》期刊2019-03-20）
陆露露,周丙伟,金红卫,刘运奎[7]（2019）在《烯基迭氮与二异丙基黄原酸酯的自由基串联反应:合成6-巯甲基菲啶（英文）》一文中研究指出发展了偶氮二异丁腈诱发的烯基迭氮类化合物与二异丙基黄原酸酯的自由基串联反应,一步构建了碳-硫和碳-氮键.以50%至80%的收率方便和高区域选择性地合成了一系列官能化的6-巯甲基菲啶类化合物.机理研究表明该反应通过自由基路径进行.(本文来源于《有机化学》期刊2019年02期）
李洁[8]（2018）在《基于自由基串联环化反应的磷代吲哚氧化物及喹啉-2-酮衍生物的合成》一文中研究指出近年来,可控的自由基反应在构建含有季碳中心的分子骨架中具有独特的优越性。因此,成为众多化学工作者的研究目标之一。其中,自由基串联环化反应为环状分子的合成提供了一种可靠、有用的合成策略,因此受到广泛关注。本文利用P-自由基转化合成磷代氧化吲哚衍生物,利用C-自由基转化合成具有多取代的喹啉-2-酮衍生物,共合成95例化合物,产率优良。第一部分主要介绍了自由基串联环化反应的一些特点,以及它目前的研究现状。重点介绍了P-自由基和C-自由基与邻苯炔基苯胺合成子发生的串联环化反应。同时还讲述了本文的选题依据以及创新点。第二部分主要介绍了在DTBP和Mg(NO3)2·6H2O的共同作用下二苯基氧膦与邻芳炔基苯胺发生自由基串联环化反应,合成了27例叁苯并[b,e,g]-磷代氧化吲哚衍生物,产率在32%-88%范围内。通过控制反应发现,该反应能够同时兼容P-自由基和C-自由基两种不同的自由基,且依次激发自由基环化历程。当邻芳炔基苯胺具有两个不同芳基时,该反应具有较高的区域选择性。第叁部分介绍了在叔丁基亚硝酸酯的介导下,对甲氧基苯胺原位去氨基化生成4-甲氧基苯基自由基,与N-取代1,7-烯炔发生自由基串联环化反应,构建一系列含有季碳中心的螺[环己[2,5]二烯-1,2’环戊烯并[c]喹啉]-4,4'(5'H)-二酮衍生物,成功实现了去甲基化及去芳构化的双环化反应。该反应共合成28例化合物,产率优良。同时,通过若干个控制反应,我们证实了该反应历程涉及自由基的传递过程。第四部分描述了以硝酸银为催化剂,过硫酸钾为氧化剂,N-取代1,7-烯炔与烷基羧酸发生自由基串联环化的反应历程,该反应能兼容各种取代的烷基羧酸(包括苯并1,4-二氧六环-2-甲酸、环戊基羧酸、环己基羧酸、4-甲基环己基羧酸、环丁基羧酸、3-戊酸、异丙酸和仲丁酸等),生成相应的结构不同的取代喹啉-2-酮衍生物,共合成40例目标化合物,产量优良,进一步拓展了自由基双环化反应的使用范围。(本文来源于《江苏师范大学》期刊2018-06-01）
刘志[9]（2018）在《分子间自由基串联的烯烃迭氮杂环化反应研究》一文中研究指出多组分反应具有原子经济,易操作,反应条件温和等优点。离子或过渡金属参与的多组分反应在过去几十年里已经得到了巨大的发展,然而分子间自由基串联的多组分反应还具有非常大的发展空间。在本论文中,我们利用自由基极性变化来调控反应顺序的策略,发展了一种自由基串联的多组分反应。全文按以下四个部分展开:第一部分围绕自由基串联的多组分反应进行论述,主要包括以下两个方面:(1)烯烃参与的多组分串联反应,着重介绍了烷基、芳基等自由基参与的自由基串联反应及其过程中自由基的极性变化和反应机理;(2)自由基串联插羰生成羰基化合物的反应。第二部分概述了有机迭氮化合物的应用及其最新合成研究进展。第叁部分阐述了本课题组利用自由基极性来调控反应顺序使得分子间串联反应顺利进行的策略。根据该策略首次实现了一种无金属参与的、经分子间多组分自由基串联的烯烃迭氮杂环化反应。它以杂环和未活化烯烃为原料,碘苯二乙酸为氧化剂,迭氮叁甲基硅为迭氮源,可以快速、温和、步骤经济地合成一系列的迭氮烷基化杂环化合物。产物可以进一步转化为丰富的含有氨基、羟基等基团或者含叁唑、哌啶、恶唑啉、席夫碱等药物特殊骨架的杂环化合物,具有一定的合成潜力以及应用价值。最后,通过对前文的总结,我们对课题组提出的利用自由基极性转换策略来实现高度有序的分子间多组分自由基串联反应研究,进行了初步的展望。(本文来源于《兰州大学》期刊2018-06-01）
余玉兰[10]（2018）在《通过自由基加成串联环化合成氮氧杂环化合物的新方法研究》一文中研究指出近年来,自由基对烯炔的加成串联环化反应合成杂环类化合物受到科学家们的广泛关注。这一反应思路为新的C-C键,碳-杂原子键的构建提供了很好的方法。通过自由基对烯炔的加成环化反应可以得到多种官能团化产物,例如叁氟甲基化,磺酰化,烷基化,氰基化等等。该论文介绍了各种类型的自由基与烯炔的加成环化反应合成不同杂环化合物。通过自由基串联环化反应,开发了叁种不同的方法合成杂环化合物。论文的主要内容包括以下叁个方面:1.芳基炔酯与乙腈经过氰甲基化和环化反应合成香豆素。在无过渡金属的条件下,用过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)为氧化剂,使用便宜且容易买到的试剂乙腈作为氰甲基源,通过氰基甲基化和芳基炔酸酯的环化合成氰甲基化香豆素。苯环上具有不同取代基的底物,反应能顺利进行,得到收率中等的相应产物。所得到的产物可以简单地转化成一些其它相关的香豆素衍生物。2.可见光催化下N-芳基丙烯酰胺的自由基串联环化反应合成菲啶。我们开发了自由基加成/氰基插入/杂原子的芳香取代串联环化反应制备6-季烷基菲啶。在光催化下,由2-溴乙腈,2-溴乙酸乙酯,2-溴-N,N-二甲基乙酰胺或2-溴苯乙酮生成的活性亚甲基加成到到N-芳基丙烯酰胺的碳-碳双键,随后氰基插入产生亚胺自由基,再经历环化芳构化产生一系列中等到良好收率的菲啶。3.可见光催化的脱羧烷基与N-芳基丙烯酰胺的自由基加成/氰基插入/环化反应。在可见光的作用下,使用有机催化剂的脂肪族羧酸的脱羧官能团几乎没有报道。用曙红Y和过硫酸铵组合,这项实验研究实现了一种环境友好的脱羧方法。在光催化作用下,该系统将脂肪族羧酸转化成烷基,然后加成到N-芳基丙烯酰胺的碳-碳双键,经历氰基的插入,环化过程能达到中等到良好的产率构建烷基化的菲啶。(本文来源于《南京师范大学》期刊2018-05-10）
自由基串联论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
有机过氧化物是一类分子内拥有O-O结构的化合物。过氧化物不仅可以用作氧化剂,而且也经常作为自由基反应的引发剂。过氧基团广泛存在于天然产物和药物分子中,并且在有机合成中可以很便捷的转化为羰基、羟基和环氧等官能团。近年来,烯烃的双官能团化反应由于可以一步构建相对复杂的分子而受到人们的广泛关注,这一策略也被应用到过氧化物的合成中。不同课题组先后实现了酰基-过氧化、叁氟甲基-过氧化等,但相应的烷基-过氧化反应则被报道的较少,尤其是未官能团化的烷基。本论文结合烯烃的双官能团化策略和过氧化物的合成及转化,研究了铁催化的烯烃的烷基-过氧化反应以及双烯烃的酰基-过氧化-消除反应。具体内容如下:1、我们以脂肪醛、烯烃和TBHP为底物,发展了一种在温和条件下铁催化的烯烃的烷基-过氧化反应,合成了一系列侧链增长的脂肪族过氧化物,并且可以在DBU存在下一锅法转化为相应的酮衍生物。该反应利用廉价易得的脂肪醛在TBHP作为自由基引发剂、氧化剂以及参与自由基偶联的叁重作用下氧化脱羰,提供一级、二级或叁级烷基自由基,加成到烯烃的末端,形成较为稳定的苄基自由基后再与叔丁基过氧自由基发生偶联,一步构建C(sp~3)-C(sp~3)和C(sp~3)-O键。2、我们以缺电子烯烃、苯乙烯衍生物、醛和TBHP为底物,利用两种电子云密度不同的双键,发展了一种铁催化的双烯烃的酰基-过氧化-消除反应,一锅法合成了β,γ-官能团化的酮。该反应以醛作为酰基自由基的来源,通过对两种不同烯烃的顺序加成,最后再与叔丁基过氧自由基发生偶联,得到相应的过氧化物。过氧化物在碱的条件下发生Kornblum-DeLaMare重排,得到β,γ-官能团化的酮。该方法从廉价易得的起始原料出发,可以一锅法构建相对复杂的分子,也为自由基加成反应的选择性研究提供一定参考的价值。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
自由基串联论文参考文献
[1].钱向阳,熊鹏,徐海超.通过自由基串联环化反应合成4-喹诺酮类化合物[J].化学学报.2019
[2].武传硕.铁催化的以醛为自由基来源的烯烃烷基/酰基-过氧化串联反应研究[D].湘潭大学.2019
[3].胡昊.基于自由基串联环化反应合成4-色满酮衍生物的研究[D].郑州大学.2019
[4].王军超.芳香酰胺引发Togni-Ⅱ试剂产生的叁氟甲基自由基串联环化反应[D].郑州大学.2019
[5].朱昕宇.磺酰肼、脂肪醛参与的自由基串联环化反应研究[D].兰州大学.2019
[6].张臣.自由基引发的氰基插入串联环化反应合成菲啶类衍生物[D].南京师范大学.2019
[7].陆露露,周丙伟,金红卫,刘运奎.烯基迭氮与二异丙基黄原酸酯的自由基串联反应:合成6-巯甲基菲啶（英文）[J].有机化学.2019
[8].李洁.基于自由基串联环化反应的磷代吲哚氧化物及喹啉-2-酮衍生物的合成[D].江苏师范大学.2018
[9].刘志.分子间自由基串联的烯烃迭氮杂环化反应研究[D].兰州大学.2018
[10].余玉兰.通过自由基加成串联环化合成氮氧杂环化合物的新方法研究[D].南京师范大学.2018