导读:本文包含了胺基稀土化合物论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:β-二亚胺基,芳氧稀土配合物,催化,硼氢化
胺基稀土化合物论文文献综述
朱章野[1]（2018）在《二（β-二亚胺基）稀土胺化物、稀土芳氧化合物以及有机锂化合物催化醛和酮硼氢化反应的研究》一文中研究指出本论文主要研究了叁价稀土金属配合物以及有机锂化合物作为催化剂在催化醛和酮硼氢化反应中的应用。主要包括以下叁个方面的工作内容:一、二(β-二亚胺基)稀土胺化物催化的羰基化合物硼氢化反应以及烯丙基硼化反应首次将稀土金属有机化合物引入到催化羰基化合物硼氢化反应中,发现由β-二亚胺基稳定的稀土胺化物,对于催化该类反应具有较高的活性。并且对底物的范围进行了拓展,发现适用范围很宽。对反应的动力学研究表明,对于羰基化合物与频哪醇硼烷(HBpin)均符合一级动力学的反应规律。并且发现该类胺化物,还能成功催化烯丙基化反应,高效通过醛类与烯丙基硼酸构建C-C键。二、叁芳氧稀土金属配合物对催化醛、酮硼氢化反应的研究研究了含Ln-O键的叁芳氧稀土配合物催化羰基化合物的硼氢化反应。对叁芳氧稀土金属配合物催化硼氢化反应进行了系统的研究,筛选了反应溶剂,催化剂用量,不同中心金属以及不同位阻的叁芳氧稀土配合物等条件。该催化体系显示出很高的活性,催化剂的活性和叁芳氧稀土金属配合物的芳氧基配体和中心金属有关系,芳氧配体的相对位阻越大,活性越高(2,6-~tBu_2-4-MeC_6H_2>2,6-~iPr_2C_6H_3>2,6-Me_2C_6H_3),稀土金属离子半径越大,越有利于反应的进行(Nd>Sm>Yb,Y)。在室温下,以THF为溶剂,催化剂用量0.05 mol%,加入1:1.1摩尔比的HBpin,能以极高产率得到频哪醇硼酸酯(>99%)。并且该反应对醛酮存在很好的选择性。此外,为了探寻该反应的发生过程,我们对该反应的机理进行了DFT计算研究,发现芳氧稀土配合物能通过稀土金属和芳氧基配体分别捕获羰基化合物和频哪醇硼烷,经过分子内氢化物的迁移和下一步烷氧基的迁移这种逐步过渡的方式得到最终产物。叁、有机锂化合物催化醛,酮的硼氢化反应的研究首次发现,有机锂化合物正丁基锂、胺基锂,对催化醛、酮的硼氢化反应,具有极高的活性。在无溶剂条件下,0.1 mol%催化剂用量的有机锂化合物,能在10 min之内,以极高的产率催化羰基化合物与硼烷反应得到硼酸酯,并且具有很广的底物适用范围,较高的功能性基团耐受性。不管是对于分子间的拉电子、吸电子、杂环类芳香羰基化合物,还是分子内的醛酮,都具有较高的选择性。该反应催化剂廉价易得,用量低,反应条件温和,后续操作简单,具有潜在的商业化应用价值。(本文来源于《苏州大学》期刊2018-06-01）
彭程[2]（2017）在《硅胺基稀土化合物催化phospha-Brook重排在成环反应中的应用研究》一文中研究指出硅胺基稀土可催化亚磷酸酯与邻二羰基化合物发生phospha-Brook重排反应,促使羰基碳发生极性反转。反应过程中如加入特定亲电试剂,结合磷酸酯基的离去性能,便可生成一定的环化产物。本论文研究了用硅胺基稀土化合物催化生成环状化合物的方法,具体内容分为以下两个部分:1.硅胺基镱催化的酰基环丙烷化合物的合成硅胺基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Yb(μ-Cl)Li(THF)3可催化α-羰基酯、亚磷酸酯和α,β-不饱和羰基化合物的串联反应,以中等到优秀的产率合成一系列酰基环丙烷化合物。催化剂的Lewis酸性和Bronsted碱性可引发底物发生Pudovik反应/Brook重排/Michael加成/亲核取代串联过程,有效生成酰基取代环丙烷分子。该方法原料来源简单,反应条件较温和,一锅化完成多步反应,是构建环丙烷结构的有效的新途径。2.硅胺基镱催化的螺[呋喃-2,3'-吲哚]化合物的合成硅胺基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Yb(μ-Cl)Li(THF)3可催化N-乙基靛红、亚磷酸酯和亚苄基二苯基丙二酮化合物的一锅化反应,以高收率合成一系列螺[呋喃-2,3'-吲哚]化合物。该方法高效,操作简便,反应条件温和,是有效构建螺[呋喃-2,3'-吲哚]结构的新途径。(本文来源于《苏州大学》期刊2017-05-01）
高鹏飞[3]（2016）在《胺基桥联多芳氧基稳定的铝和稀土化合物催化环氧烷和二氧化碳反应的研究》一文中研究指出在合成一系列乙醇胺基和邻羟基苯胺基桥联芳氧基铝、稀土金属配合物以及邻苯二胺基桥联叁芳氧基稀土配合物的基础上,本文主要考察了这些配合物催化环氧烷和二氧化碳反应的性能。文中用到的五种胺基桥联多酚分别为:乙醇胺基桥联双酚:N,N-di-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-2-hydroxyethylamine,简写为L1H3;N,N-di-(3,5-di-methyl-2-hydroxybenzyl)-2-hydroxyethylamine,简写为L2H3;N,N-di-(3,5-di-chloro-2-hydroxybenzyl)-2-hydroxyethylamine,简写成L3H3;邻羟基苯胺基桥联双酚:N,N-di-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-2-hydroxyphenylamine,简写成L4H3;邻苯二胺基桥联叁酚:(N,N,N’-tris-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-1,2-phenylenediamine),简写成L5H3。1.乙醇胺基和邻羟基苯胺基桥联芳氧基铝配合物(1,2,3,4)的合成及其对环氧烷和二氧化碳反应的催化性能的研究(1)配体前体Ln H3(n=1,2,3,4)与Al Me3以1:1的摩尔比在四氢呋喃中反应,可以高收率地得到预期的铝配合物(Ln Al)2(n=1,1;n=2,2;n=3,3;n=4,4)。(2)考察了配合物1–4在助催化剂季铵盐存在的条件下催化环氧烷和二氧化碳反应生成环碳酸酯的性能。通过对反应温度、催化剂的种类、季铵盐的种类、配合物与季铵盐的用量以及两者比例等条件的筛选,发现最佳反应条件为0.3 mol%的配合物3为催化剂,0.9 mol%的正丁基溴化铵为助催化剂,85 o C,常压。在此基础上,对环氧烷单体进行了拓展,发现催化单取代环氧烷与CO2环加成反应(包括含卤素、芳基、烯基、醚、吗啡、羟基和酯基等取代基的环氧烷)的产率为60–97%;对常压下反应活性较低的双取代环氧烷(比如2,3-环氧丁烷、环氧环己烷、环氧环戊烷、3,4-环氧四氢呋喃),在10 bar下与CO2反应也能达到中等以上的收率。2.乙醇胺基桥联双芳氧基稀土金属配合物(5,6,7)的合成及其催化环氧烷和二氧化碳反应的性能的研究(1)配体前体L1H3与(C5H5)3Ln(THF)(Ln=Yb,Nd,La)以1:1的摩尔比在四氢呋喃中反应,可以中等收率得到稀土金属配合物(L1Yb)3(THF)2(5),L1Nd(THF)2(6),L1La(THF)2(7)。(2)考察了配合物5–7和共催化剂组成的二元体系催化环氧烷和二氧化碳反应生成环碳酸酯的行为。通过反应条件的筛选,发现最优反应条件为:0.2 mol%的配合物7为催化剂,0.4 mol%的正丁基溴化铵为助催化剂,100 o C,1 bar CO2。环氧烷底物拓展发现,对单取代环氧烷(包括含卤素、芳基、烯基、醚、羟基和酯基等取代基的环氧烷)反应的催化效果较好,产率为中等及以上(60–97%)。在高压下(10 bar)一些大位阻的环氧烷(2,3-环氧丁烷,环氧环己烷,环氧环戊烷,3,4-环氧四氢呋喃)的反应也有不错的收率。3.邻苯二胺基桥联叁芳氧基稀土金属配合物的合成(8,9,10)及其催化环氧环己烷和二氧化碳共聚反应的性能(1)配体前体L5H3与(C5H5)3Ln(THF)(Ln=Yb,Sm,La)以1:1的摩尔比在四氢呋喃中反应,可以中等收率得到稀土金属配合物L5Yb(THF)(8),L5Sm(DME)(9),L5La(DME)(10)。(2)研究了稀土金属配合物8–10催化环氧环己烷和二氧化碳共聚制备聚碳酸酯的性能。实验表明,二氧化碳的压力、中心金属、反应时间、反应温度、催化剂的用量、溶剂、溶剂的用量等条件对所得聚合物的产率以及聚合物中碳酸酯的含量都有着较大的影响。研究发现以甲苯为溶剂,TOF最高达14.3 h-1,所得聚合物中碳酸酯的含量高达94%。另外,压力、温度和时间对所得聚碳酸酯的分子量有很大的影响,在40°C,30 bar下,可以制得分子量高达6.46×104 g/mol的聚碳酸酯。但是所得聚合物PDI的普遍较宽,显示聚合的可控性较差。通过MALDI-TOF分析发现该聚合过程为:稀土对环氧烷进行配位活化,然后桥联叁芳氧基配体L5作为引发基团对环氧烷开环,插入二氧化碳,环氧烷和二氧化碳发生交替共聚。(本文来源于《苏州大学》期刊2016-05-01）
谷晓霞[4]（2015）在《含杂环叁齿配体稀土金属双胺基化合物的合成、结构及催化性能研究》一文中研究指出本论文围绕含杂环叁齿配体稀土金属双胺基化合物的合成、结构及催化性能展开研究。主要包括两个方面的研究内容:含二苯氨基桥联双(取代氮杂环卡宾)CNC钳型稀土金属双胺基化合物的合成方法、结构以及催化端炔与碳二亚胺的加成反应和杂联烯的膦氢化反应研究;含吡啶基β-烯酮亚胺基NNO型稀土金属双胺基化合物的合成方法、结构以及催化异戊二烯聚合的研究。1、含二苯氨基桥联双(苄基取代氮杂环卡宾)CNC钳型稀土金属双胺基化合物的合成方法、结构以及催化端炔与碳二亚胺的加成反应研究采用稀土金属胺基化合物[(M3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3(RE=Sm,Eu,Yb)与等当量二苯氨基桥联双(苄基取代咪唑盐)(H3L1Cl2)室温反应,得到稠杂环化合物 3,14-二甲基-8,9-二苄基-8a,9-二氢-8H-苯并[4,5]咪唑并[2',1':2,3]咪唑并[1,2-a]咪唑并[2,1-c]苯并吡嗪(1),该稠杂环化合物1是通过配体自身的卡宾C-C及C-N键偶联而成;而二苯氨基桥联双(苄基取代咪唑盐)(H3L1Cl2)与等当量稀土金属胺基化合物[(Me3Si)2N]3Er(μ-Cl)Li(THF)3室温反应,除了得到稠杂环化合物1外,还以较低产率获得了的含二苯氨基桥联双(苄基取代氮杂环卡宾)CNC钳型稀土金属双胺基化合物L1Er[N(SiMe3)2]2(2)(L1 =[4-CH3-2-{(C6H4CH2-[N(CH)2CN]}C6H3]2N);利用分步反应二苯氨基桥联双(苄基取代咪唑盐)(H3L1Cl2)与两当量碱(n-BuLi或LiCH2SiMe3)在-30℃下反应4 h,再加入当量稀土金属胺基化合物[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3,制得除了配体自身偶联产物稠杂环化合物1外,还得到了离子对型配合物[L12RE]KRECl{N(SiMe3)2}3](RE = Y(3),Er(4),Yb(5));另外,分步反应二苯氨基桥联双(苄基取代咪唑盐)(H3L1Cl2)与6当量NaN(SiMe3)2在-78 ℃反应4 h后,再与0.5当量YbCl3反应,制得离子对型配合物[L12Yb][{Na(μ-N(SiMe3)2)}5(μ5-Cl)](6),该方法无稠杂环化合物1的生成,说明低温避免了配体自身偶联产物的生成;最后,我们发现通过二苯氨基桥联双(苄基取代咪唑盐)(H3L1Cl2)与两当量n-BuLi再接着与稀土金属胺基化合物[(Me3Si)2N]3RE(μCl)Li(THF)3低温(-78 ℃)反应,一锅法制得含二苯氨基桥联双(苄基取代氮杂环卡宾)CNC钳型稀土金属双胺基化合物L1RE[N(SiMe3)2]2(RE=Er(2),Y(7),Sm(8),Eu(9)),该系列配合物也能通过咪唑盐H3L1Cl2、硅胺基钠与稀土金属氯化物以1:5:1当量比低温(-78 ℃)反应一锅法制得。系统地研究了配合物2,7-9催化端炔对碳二亚胺的加成反应,研究表明该类含二苯氨基桥联双(苄基取代氮杂环卡宾)CNC钳型稀土金属双胺基化合物L1RE[N(SiMe3)2]2是一种高效的催化剂,可以在室温条件下催化空间位阻不同的碳二亚胺与各种端炔发生加成反应生成相应的取代脒。2、含二苯氦基桥联双(甲基或异丙基取代氮杂环卡宾)CNC钳型稀土金属胺基化合物的合成方法、结构以及催化杂联烯的膦氢化反应研究通过二苯氨基桥联双(甲基取代咪唑盐)(H3L2I2)与5当量硅氨基钠接着再与稀土金属氯化物REC13低温(-78 ℃)反应,一锅法制得含二苯氨基桥联双(甲基取代氮杂环卡宾)CNC钳型稀土金属双胺基化合物L2RE[N(SiMe3)2]2(L2 =4-CH3-2-{CH3-[N(CH)2CN]}C6H3]2N,RE = Y(11),Eu(12),Er(13));采用分步反应二苯氨基桥联双(甲基取代咪唑盐)(H3L2I2)与2当量n-BuLi低温(-30 ℃)反应4h,再加入等当量[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3,除了生成了含二苯氨基桥联双(甲基取代氮杂环卡宾)CNC钳型稀土金属双胺基化合物L2RE[N(SiMe3)2]2(RE =Y(11),Er(13)),还得到配体自身偶联产物——稠杂环化合物3,8,9,14-四甲基-8a,9-二氢-8H-苯并[4,5]咪唑并[2',1':2,3]咪唑并[1,2-a]咪唑并[2,1-c]苯并吡嗪(14)。同样,通过二苯氨基桥联双(异丙基取代咪唑盐)(H3L3I2)与5当量硅胺基钠接着再与稀土金属氯化物低温(-78 ℃)反应,一锅法制得含二苯氨基桥联双(异丙基取代氮杂环卡宾)CNC钳型稀土金属双胺基化合物L3RE[N(SiMe3)2]2(L3=4-CH3-2-{(CH3)2CH-[N(CH)2CN]}C6H3]2N,RE = Y(15),Er(16),Yb(17)),该系列配合物也可以通过分步反应二苯氨基桥联双(异丙基取代咪唑盐)H3L3I2与两当量n-BuLi低温(-30 ℃)反应4 h,再加入等当量稀土金属胺基化合物[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3制得;将二苯氨基桥联双(异丙基取代咪唑盐)H3L3I2与等当量稀土金属胺基化合物[(Me3Si)2N]3Yb(μ-Cl)Li(THF)3反应,除了生成了配合物17外,还以较低产率得到含二苯氨基桥联双(异丙基取代氮杂环卡宾)CNC钳型单硅胺基稀土金属碘化物L3YbI[N(SiMe3)2](18)。系统地研究了配合物11-13和15-18对杂联烯(碳二亚胺、异氰酸酯、异硫氰酸酯)的膦氢化反应的催化活性,研究表明含二苯氨基桥联双(甲基或异丙基取代氮杂环卡宾)CNC钳型稀土金属胺基化合物是优良的催化剂,不仅可以室温条件下、而且仅需0.5 mol%催化剂就可以快速催化二苯基膦对碳二亚胺、异硫氰酸酯及异氰酸酯的加成反应,为合成膦胍、膦脲及膦硫脲提供一种原子经济型的方法。3、含吡啶基β-烯酮亚胺基NNO型稀土金属双胺基化合物的合成、结构和催化异戊二烯聚合研究采用含吡啶基β-烯酮亚胺4-[2-(2-氨乙基)吡啶]亚胺-2-戊烯-2-醇(21)与等当量稀土金属胺基化合物[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3室温反应,制得一系列含吡啶基β-烯酮亚胺基NNO型稀土金属双胺基化合物[LRE{[N(SiMe3)2]2}](L =CH3C(O)=CHC(CH3)=NCH2CH2(2-C5H4N),RE = Y(22),Nd(23),Sm(24),Gd(25),Dy(26),Er(27),Yb(28)),该系列配合物均经过元素分析、波谱表征及X-ray单晶衍射确定其结构。研究该系列配合物与有机硼、铝试剂组成的叁组分体系催化异戊二烯聚合,实验结果表明,除了配合物24和28外,其他配合物都具有很高的催化活性且具有较高的区域选择性和立体选择性(1,4-cis选择性可高达96.2%),且不同金属中心的催化活性不同。(本文来源于《安徽师范大学》期刊2015-10-01）
韦芸,王少印,冯志君,朱先翠,周双六[5]（2014）在《含N-甲基吡咯胺基稀土金属化合物的合成和晶体结构》一文中研究指出中性吡咯与环戊二烯负离子具有等瓣类似性,然而相比较环戊二烯稀土金属有机化学,中性吡咯稀土金属有机化学研究较少,最近我们合成了一系列含有几何限制构型的中性吡咯稀土金属胺基配合物,同时发现这类化合物能够高效催化α,p-不饱和羰基化合物的区域选择性加成反应~1。为进一步拓展与环戊二烯负离子具有等瓣类似性的中性吡咯稀土化学研究。我们设计合成了含N-甲基吡咯-2-亚甲基胺基配体,研究其与稀土烃基化合的反应性,发现(本文来源于《第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集》期刊2014-08-19）
黄书剑,周锡庚[6]（2014）在《叁(硅胺基)稀土化合物催化的烯丙基胺与腈的串联环化反应》一文中研究指出叁(硅胺基)稀土化合物是最简单易得的稀土有机化合物之一,既具有路易斯酸性质又具有强的布朗斯特碱特性,是理想的双功能催化剂。近年来,其催化的不饱和官能团转化反应引起人们愈来愈广泛的关注~([1,2])。但是,前期研究工作主要集中在催化活泼的C-H和杂原子-氢键与不饱和官能团的单加成反应,对于其在催化串联加成/环化反应中的应用还鲜有报(本文来源于《第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集》期刊2014-08-19）
仇为仁,王耀荣,姚英明[7]（2014）在《单负离子和双负离子β-二亚胺基稀土金属化合物的合成和表征》一文中研究指出B-二亚胺基配体作为替代环戊二烯基阴离子的重要配体,在稀土金属有机化学中的应用早已引起了化学工作者的关注。其中,单阴离子p-二亚胺基稳定的稀土金属配合物已被广泛报道。双阴离子γ-二亚胺基稀土金属配合物的合成尽管也有一定的报道~([1]),但是,这类配体产生的途经比较单一,主要是通过还原、p-二亚胺基配体脱质子或者发生配体骨架的C-H键活化等途径得到~([2])。我们通过在β-二亚胺基配体上引入具有配位能力的杂原子,常温条件下(本文来源于《第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集》期刊2014-08-19）
刘承伟[8]（2014）在《芳胺基稀土金属化合物以及碱金属有机化合物催化醛和酮氢膦化反应的研究》一文中研究指出本论文主要研究了芳胺基稀土金属化合物的合成、表征及其与碱金属有机化合物在催化醛和酮的氢膦化反应中的应用。具体包括以下两部分：一、芳胺基稀土金属化合物的合成、表征及其催化性能的研究以2,6-二异丙基苯胺基为配体,合成和表征了离子型和中性芳胺基稀土金属化合物,并且研究它们催化氢膦化反应的反应性能。无水LnCl3和5当量的2,6-iPr2PhNHLi在四氢呋喃中反应,以较高的收率得到离子型芳胺基稀土金属化合物(2,6-iPr2PhNH)5LnLi2(THF)2[Ln=Sm (1), Nd (2), Y (3)];无水YCl3和3当量的2,6-iPr2PhNHNa在四氢呋喃中反应,得到中性芳胺基稀土金属化合物(2,6-iPr2PhNH)3Y(4)。发现这些芳胺基稀土金属化合物对醛、酮的氢膦化反应具有很高的催化活性,在很短的时间内(醛5分钟,酮20分钟)就可以极高的产率得到α-羟基磷酸酯(最高可达99%)。发现Li离子的存在对反应活性的提高是有利的,并且通过核磁管反应提出了氢膦化反应的初步机理。二、碱金属有机化合物催化醛、酮的氢膦化反应首次发现碱金属有机化合物也可以高效地催化醛、酮的氢膦化反应,所用的碱金属有机化合物包括2,6-二异丙基苯胺基锂,二(叁甲基硅基)胺基锂,二异丙基锂,正丁基锂等。发现碱金属有机化合物的用量和反应温度对该反应有显着的影响。在催化酮的氢膦化反应中,随着碱金属有机化合物用量的增加,反应的收率降低。优化的反应条件是无溶剂条件下,0.1mol%的正丁基锂作为催化剂,在反应5分钟内就可以极高产率得到α-羟基膦酸酯。该催化体系的催化剂简单易得,操作方便。(本文来源于《苏州大学》期刊2014-05-01）
仇为仁[9]（2014）在《β-二亚胺基稀土金属硅胺基化合物的合成与表征》一文中研究指出本论文采用二亚胺基为辅助配体，合成了一系列二亚胺基稀土金属硅胺基化合物，并且对其结构进行了表征，首次发现在特定的反应条件下，稀土金属硅胺基化合物可以活化C-O键。文中BDI-H代表为2-（2-甲氧基）苯胺基-4-（2,6-二异丙基）-苯胺基-2-戊烯, BDIs-H代表2-（2-甲硫基）苯胺基-4-（2,6-二异丙基）-苯胺基-2-戊烯，反应后配体C-O键被活化脱去甲基形成的双负离子配体简写为BDI’。1.二亚胺BDI-H与等摩尔量的Ln[N(TMS)2]3(-Cl)Li(THF)3在甲苯溶液中110oC下加热反应48h，将反应液浓缩后得到粉末重结晶。意外地得到了配体上C-O键断裂的双负离子二亚胺基稀土金属硅胺基化合物[(BDI’)LnN(TMS)2]2(Ln=Sm(1), Yb (2), Y (3))。这些配合物都经过了单晶结构和元素分析等表征，它们都具有二聚体的固态结构。2.研究发现反应温度对二亚胺BDI-H与Ln[N(TMS)2]3(-Cl)Li(THF)3的反应产物有决定性的影响。同样的反应在甲苯溶液中室温下搅拌过夜后，将反应液浓缩，得到粉末，经过重结晶，得到了预期的中性稀土金属硅胺配合物(BDI)Ln[N(TMS)2]2(Ln=Sm (4), Yb (5), Y (6))。这些配合物都经过了单晶结构测定和元素分析等表征，它们都具有单分子的固态结构。进一步的研究显示配合物4-6在甲苯溶液中加热到110oC不可以转化成配合物1-3，这说明配合物4-6不是配合物1-3的前体。初步研究显示这些配合物对L-丙交酯的开环聚合都有一定的催化活性。3.研究发现离子半径对二亚胺与稀土金属硅胺基配合物的反应也有明显的影响。当BDI-H与中心金属离子半径较大的Nd[N(TMS)2]3(-Cl)Li(THF)3发生反应时，无论是在110oC，还是在室温下进行，都只能得到二亚胺基稀土金属二硅胺基配合物(BDI)Nd[N(TMS)2]2(7)，而不能得到发生配体上C-O键被活化后的二亚胺基稀土金属单硅胺基配合物[(BDI’)NdN(TMS)2]2。4.研究发现反应起始原料的空间位阻对二亚胺与稀土金属硅胺基配合物的反应也有明显的影响。二亚胺BDI-H与等摩尔量的Y[N(HSiMe2)2]3(THF)2在甲苯溶液中110oC下加热反应48h，将反应液浓缩后得到粉末重结晶。得到了配合物(BDI)Y[N(HSiMe2)2]2(8)。同时发现反应料中氯原子的参与对反应产物也有明显影响。二亚胺BDI-H与等摩尔量的Y[N(TMS)2]2Cl在甲苯溶液中110oC下加热反应48h，意外的得到了一个双金属二亚胺基稀土氯化物(BDI’)Y(-Cl)2Y(BDI)(9)。经过单晶的表征发现配合物9是一个双氯桥联结构的化合物，且有一个配体上的C-O键被活化，脱去甲基成双负离子二亚胺基配体。5.研究发现在同样的反应条件下，稀土金属硅胺基配合物不能促进C-S键的活化反应。-二亚胺BDIs-H与等摩尔量的Sm[N(TMS)2]3(-Cl)Li(THF)3在甲苯溶液中110oC下加热反应48h，将反应液浓缩,得到粉末，经过重结晶得到的产物是中性稀土金属硅胺基配合物[(BDIs)SmN(TMS)2(-Cl)]2(10)。配合物10经过了单晶结构测定等表征，它也具有二聚体的固态结构。(本文来源于《苏州大学》期刊2014-05-01）
秦杰[10]（2014）在《胺基桥联多芳氧基稀土金属化合物催化二氧化碳和环氧烷反应》一文中研究指出本论文研究了本课题组合成的一系列胺基桥联多芳氧基稀土金属化合物对二氧化碳(C02)和环氧烷反应的催化性能。文用到的两种胺基桥联多酚分别为：(1)乙二胺基桥联四酚(N,N,N',N'-tetra-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-ethylene-1,2-diamine),简写为L1H4；(2)邻苯二胺基桥联叁酚(N,N,N'-tris-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-benzene-1,2-diamine),简写成L2H3。1.胺基桥联多芳氧基稀土金属化合物的合成(1) LnCp3(THF)[Ln=Yb,Y, Sm, Nd]与配体L1H4以1：1的投料比在四氢呋喃中反应,可以高收率地得到单金属稀土配合物HL1LnCTHF)[Ln=Yb (1),Y (2), Sm (3), Nd(4)]。我们还通过变温核磁研究了配合物2在溶液中的结构状态。(2)在冰-盐浴的条件下,将上述所得配合物1-3的四氢呋喃溶液按1：1的投料比慢慢加入ZnEt2的四氢呋喃溶液中。混合溶液搅拌反应12h后,再在冰-盐浴的条件下,将乙酸溶液按1：1的投料比缓慢滴加至上述反应液中。新得到的混合液继续反应12h,可得到稀土-锌杂双金属配合物L1Ln(THF)Zn(OOCCH3)[Ln=Yb (5), Y(6), Sm (7)]。(3)NdCp3(THF)与配体L2H3以1：1的投料比在四氢呋喃中反应,可以高收率地得到单金属稀土配合物L2Nd(DME)(8)。在冰-盐浴的条件下,将苄醇以2：1的投料比加入到ZnEt2的四氢呋喃溶液中,得到化合物[Zn(OCH2Ph)2]n (9)。将原位生成的化合物8按2：1的摩尔比慢慢加入到化合物9的反应液中,得到钕-锌杂金属化合物[(L2Nd)2Zn(OCH2Ph)2][10]。2.单金属稀土化合物1-4催化二氧化碳和环氧烷加成制备环碳酸酯研究了化合物1-4在季铵盐为共催化剂的条件下催化CO2和环氧烷加成制备环碳酸酯的行为。通过对反应温度、底物和催化剂的比例、催化剂、共催化剂种类以及共催化剂用量等反应条件的筛选,发现以化合物4为催化剂,四正丁基碘化铵为共催化剂,催化剂用量为0.2mol%,共催化剂用量为0.8mol%,85℃,常压条件下,可以催化各类单取代末端环氧烷(取代基包括烷基、芳基、卤素、羟基、酯基、吗啡、醚基和烯基)与CO2反应,以中等至高的分离收率(60至97%)得到相应的环碳酸酯。另外,在C02压力为10bar的条件下,对反应活性较低的大位阻环氧烷以及分子内环氧烷(如环氧环已烷)也可以中等至高的分离收率(66至97%)得到相应的环碳酸酯。3.稀土-锌杂双金属化合物催化二氧化碳和环氧环已烷共聚制备聚碳酸酯(1)研究了稀土-锌杂双金属化合物5-7催化CO2和环氧环已烷共聚制备聚碳酸酯的催化性能。实验表明,催化剂的中心金属、反应温度、溶剂、溶剂用量等条件对共聚的产率和所得聚合物中碳酸酯的含量都有较大的影响。研究还发现该反应体系中添加少量的水有利于提高共聚产率以及聚合物中碳酸酯的含量。(2)化合物10在温和的条件下(0.7MPa),对CO2和环氧环已烷共聚具有较高的催化活性,最高TOF可达400h-1。并且聚合产物中碳酸酯的含量高达99%。另外,反应温度对共聚所得聚碳酸酯的分子量有很大的影响。共聚产物的分子量随聚合反应温度的升高而降低。在25。C下,可以制得分子量高达295.8kg/mol的聚碳酸酯。通过NALDI-TOF-MS对共聚产物分析,证明了共聚反应的活性点为化合物10中锌-苄氧键。此外,进一步的研究还表明共聚反应的第一步既可以是二氧化碳先插入,也可以是环氧烷先开环。(本文来源于《苏州大学》期刊2014-04-01）
胺基稀土化合物论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
硅胺基稀土可催化亚磷酸酯与邻二羰基化合物发生phospha-Brook重排反应,促使羰基碳发生极性反转。反应过程中如加入特定亲电试剂,结合磷酸酯基的离去性能,便可生成一定的环化产物。本论文研究了用硅胺基稀土化合物催化生成环状化合物的方法,具体内容分为以下两个部分:1.硅胺基镱催化的酰基环丙烷化合物的合成硅胺基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Yb(μ-Cl)Li(THF)3可催化α-羰基酯、亚磷酸酯和α,β-不饱和羰基化合物的串联反应,以中等到优秀的产率合成一系列酰基环丙烷化合物。催化剂的Lewis酸性和Bronsted碱性可引发底物发生Pudovik反应/Brook重排/Michael加成/亲核取代串联过程,有效生成酰基取代环丙烷分子。该方法原料来源简单,反应条件较温和,一锅化完成多步反应,是构建环丙烷结构的有效的新途径。2.硅胺基镱催化的螺[呋喃-2,3'-吲哚]化合物的合成硅胺基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Yb(μ-Cl)Li(THF)3可催化N-乙基靛红、亚磷酸酯和亚苄基二苯基丙二酮化合物的一锅化反应,以高收率合成一系列螺[呋喃-2,3'-吲哚]化合物。该方法高效,操作简便,反应条件温和,是有效构建螺[呋喃-2,3'-吲哚]结构的新途径。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
胺基稀土化合物论文参考文献
[1].朱章野.二（β-二亚胺基）稀土胺化物、稀土芳氧化合物以及有机锂化合物催化醛和酮硼氢化反应的研究[D].苏州大学.2018
[2].彭程.硅胺基稀土化合物催化phospha-Brook重排在成环反应中的应用研究[D].苏州大学.2017
[3].高鹏飞.胺基桥联多芳氧基稳定的铝和稀土化合物催化环氧烷和二氧化碳反应的研究[D].苏州大学.2016
[4].谷晓霞.含杂环叁齿配体稀土金属双胺基化合物的合成、结构及催化性能研究[D].安徽师范大学.2015
[5].韦芸,王少印,冯志君,朱先翠,周双六.含N-甲基吡咯胺基稀土金属化合物的合成和晶体结构[C].第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集.2014
[6].黄书剑,周锡庚.叁(硅胺基)稀土化合物催化的烯丙基胺与腈的串联环化反应[C].第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集.2014
[7].仇为仁,王耀荣,姚英明.单负离子和双负离子β-二亚胺基稀土金属化合物的合成和表征[C].第十八届全国金属有机化学学术研讨会论文摘要集.2014
[8].刘承伟.芳胺基稀土金属化合物以及碱金属有机化合物催化醛和酮氢膦化反应的研究[D].苏州大学.2014
[9].仇为仁.β-二亚胺基稀土金属硅胺基化合物的合成与表征[D].苏州大学.2014
[10].秦杰.胺基桥联多芳氧基稀土金属化合物催化二氧化碳和环氧烷反应[D].苏州大学.2014