导读:本文包含了磷酰亚胺论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:Kumada偶联,手性磷酰亚胺酸,吲哚,芝麻酚
磷酰亚胺论文文献综述
刘国峰[1]（2019）在《新方法合成手性磷酰亚胺酸和手性叔醇的构建及其参与的反应研究》一文中研究指出双轴手性磷酰亚胺酸的骨架结构使其拥有良好的刚性和紧凑的手性空腔,在多种不对称催化体系中表现出了优异的手性控制能力。本论文讨论开发了一种新的合成双轴手性磷酰亚胺酸的方法,我们将这类催化剂应用到了手性叔醇的催化合成反应中,并对叔醇参与的生物活性分子的合成反应进行了研究。第一章:我们首先对双轴手性磷酰亚胺酸参与催化的不对称反应进行了介绍,说明了其在不对称催化领域的重要性。其次,我们归纳总结了手性叔醇的合成方法及研究进展。最后,我们简述了叔醇参与的一系列反应。第二章:我们成功开发出了催化剂的合成新方法。利用Kumada偶联反应代替了常用的Suzuki偶联,高产率合成出了3,3'功能化的联萘酚,降低了成本。在这一方法中我们以溴代H8-BINOL为起始原料,经历了羟基保护,Kumada偶联,脱保护等六个主要步骤合成出了H8-Trip磷酰亚胺酸催化剂,总产率提高到了45%。这种方法同样适用于3,3'位为其他取代基的催化剂。第叁章:介绍了H8-BINOL衍生的双轴手性磷酰亚胺酸催化剂在催化吲哚与靛红的不对称Friedel-Crafts反应制备含手性叔醇结构的3-羟基-3-吲哚基氧化吲哚的研究工作。我们通过对催化剂、溶剂以及添加剂等条件的筛选,确定了最优条件,扩展了25个反应实例,产率高达98%,ee值高达99%。相对于其他类型的手性催化剂,我们提高了反应速度,并且将催化剂用量降低至2 mol%,实现了Br?nsted酸类催化剂在这一反应中的首次应用。第四章:介绍了H8-BINOL衍生的双轴手性磷酰亚胺酸催化剂在催化酚类与靛红的不对称Friedel-Crafts反应制备手性叔醇的工作。我们首先以芝麻酚与靛红为基础底物进行了条件筛选,我们直接使用低至2 mol%的催化剂用量,确定了反应所需的最优催化剂、溶剂以及反应温度等。在最优条件的基础上扩展了14个反应实例,产率高达95%,ee值高达92%。而后,我们又以6-羟基-1,4-苯并二恶烷为基础底物对不同取代基的靛红进行了考察,又扩展了11个反应实例,产率高达93%,ee值高达95%。填补了Br?nsted酸类催化剂催化酚类与靛红制备手性叔醇的空白。第五章:我们利用含叔醇结构的3-羟基-3-吲哚基氧化吲哚经过还原反应制备出了具有生物活性的双吲哚啉-2-酮。在确定了苯并噻唑啉做还原剂之后,筛选出了反应的最优条件,此反应在这种温和的条件下可以顺利进行,并且有广泛的适用性。我们扩展了21个反应实例,产率高达99%。实现了无金属合成双吲哚啉-2-酮的研究目标,丰富了叔醇参与的反应内容。(本文来源于《吉林大学》期刊2019-06-01）
周天云[2]（2018）在《手性磷酰亚胺酸不对称催化γ-丁烯内酯的合成研究》一文中研究指出γ-丁烯内酯作为很多天然产物的核心结构,被广泛应用于药物化学和生物化学研究工作中。官能化手性γ-丁烯内酯化合物具有多种生物活性。不对称插烯Mannich反应是合成带有氨基基团和多个手性中心的γ-丁烯内酯化合物的重要方法。基于手性γ-丁烯内酯化合物重要的应用价值,有机化学家们一直致力于探究新的合成策略和方法,包括使用不同底物席夫碱以及插烯亲核试剂,或者开发新的催化剂来催化此反应。近些年来,将有机小分子催化剂应用于不对称插烯Mannich反应也引起了广泛注意。然而,使用该类催化剂催化席夫碱与2-(叁甲基硅氧基)呋喃的不对称插烯Mannich反应时,底物席夫碱结构中需要有羟基辅助控制反应的立体选择性。本文旨在使用手性磷酰亚胺酸催化剂催化席夫碱与2-(叁甲基硅氧基)呋喃的不对称插烯Mannich反应,解决底物应用范围受限制的问题,同时还初步探究了羟基位于底物席夫碱醛芳环的邻位时对反应结果的影响,具体研究内容以及结果如下:首先,我们采用1种手性磷酸催化剂和10种手性磷酰亚胺酸催化剂,并应用到席夫碱1和2-(叁甲基硅氧基)呋喃2的不对称插烯Mannich反应。通过对催化剂的结构和用量,溶剂,反应温度,底物投料比和添加剂种类进行筛选,得到最佳反应条件:在-40~oC下,席夫碱1和2-(叁甲基硅氧基)呋喃2摩尔比为1:3,5 mol%的VAPOL骨架的双轴手性磷酰亚胺酸(Cat.4)为催化剂,甲苯为溶剂,加入40 mg/mmol的HP-β-CD为添加剂。并在此最优条件下,扩展了24种不同取代基结构的席夫碱1底物,得到了良好的产率(最高98%)和对映选择性(最高97%ee),并尝试了使用手性磷酰亚胺酸催化剂催化叁组分形式的不对称插烯Mannich反应。对催化产物的结构和对映选择性通过熔点,旋光度,~1H NMR,~(13)C NMR,HRMS,X射线单晶衍射和HPLC进行表征。此外,我们将11种手性磷酰亚胺酸催化剂应用于催化水杨醛缩芳香胺4和2-(叁甲基硅氧基)呋喃2的不对称插烯Mannich反应。通过对条件初步筛选,我们筛选出VAPOL骨架的手性磷酰亚胺酸(Cat.4)为最优催化剂,并确定最佳催化剂用量为5 mol%。确定均叁甲苯为该反应的最佳反应溶剂,最佳反应温度为-10~oC。在此条件下,以90%的产率,58%ee和71%ee的对映选择性得到产物5a。此外,我们还扩展了11种水杨醛缩芳香胺底物4a-k,取得了初步的研究成果。(本文来源于《吉林大学》期刊2018-12-01）
安东[3]（2017）在《手性磷酰亚胺酸的合成及催化不对称多组分反应及动力学拆分的研究》一文中研究指出在不对称催化领域中,有机小分子催化剂近年来得到了广泛的发展和应用。其中,具有双轴手性的BINOL衍生的磷酰亚胺酸类催化剂自2012年被报道以来已被成功应用于多种不对称催化反应。本论文基于BINOL骨架结构,合成了一系列H_8-BINOL衍生的磷酰亚胺酸催化剂,进一步丰富了磷酰亚胺酸催化剂的种类,并将磷酰亚胺酸类催化剂应用到不对称Biginelli反应、不对称合成1,4-二氢吡啶的多组分反应、2H-氮杂丙烯啶的不对称亲核加成反应及动力学拆分消旋2H-氮杂丙烯啶的反应中。具体内容如下:(1)首先介绍了双轴手性磷酰亚胺酸类催化剂的研究进展。之后介绍了不对称Biginelli反应以及不对称合成1,4-二氢吡啶的多组分反应的研究进展。最后介绍了不对称合成2H-氮杂丙烯啶及其参与的亲核加成反应的研究进展。(2)介绍了我们设计并合成H_8-BINOL衍生的磷酰亚胺酸催化剂的研究工作。以(R)-BINOL作为起始原料,经过氢化还原生成H_8-BINOL,再经过溴代、偶联、酰氯化、酰胺化,最后H_8-BINOL衍生的磷酰氯与磷酰胺在碱性条件下反应生成磷酰亚胺酸。我们分别合成了五种3,3’位带有不同取代基的H_8-BINOL型磷酰亚胺酸催化剂,总产率最高达43%。我们还利用DDQ氧化H_8-BINOL型磷酰亚胺酸,得到了相应的BINOL型磷酰亚胺酸类催化剂,总产率约为30%,与原合成路线相比总产率提高约叁倍。(3)介绍了磷酰亚胺酸不对称催化多组分Biginelli反应的研究。我们将合成的H_8-BINOL和BINOL型磷酰亚胺酸催化剂应用到芳香醛、硫脲和乙酰乙酸乙酯的多组分Biginelli反应中,这两类催化剂都表现出高对映选择性。综合反应速率、产率和对映选择性等因素,我们将3,3’-二萘基取代的BINOL型磷酰亚胺酸作为最优催化剂。我们在最优条件下扩展了24个反应实例,获得多种3,4-二氢嘧啶硫酮,产率最高达97%,ee值最高达96%,并且反应时间只需要12小时,与其他文献所报道的方法需要2至7天的反应时间相比大大缩短。同时,我们还提出了可能的催化循环机理。(4)介绍了磷酰亚胺酸催化的β,γ不饱和酮酯、芳香胺及乙酰丙酮的多组分反应的研究。首次实现了有机小分子催化的利用不饱和酮酯合成1,4-二氢吡啶的反应。3,3’-苯基取代的H_8-BINOL型磷酰亚胺酸催化剂在该反应中表现出最高的催化活性和立体控制能力。在最优条件下我们完成了27个反应实例扩展,得到了最高61%的产率和96%的ee值。我们对反应的机理进行了探究,并合成亚胺中间体来进一步证明反应机理,同时我们也对杂质的结构和产生的原因进行了分析。我们还对产物1,4-二氢吡啶进行了进一步的应用扩展,手性1,4-二氢吡啶经过氢化还原可得到多取代哌啶,立体中心在反应过程中不受影响,并且利用单晶衍射确定了多取代哌啶及其对应的1,4-二氢吡啶的绝对构型。(5)介绍了磷酰亚胺酸催化的2H-氮杂丙烯啶与吡唑的不对称亲核加成反应及动力学拆分消旋2H-氮杂丙烯啶的研究。首次实现了有机小分子催化的2H-氮杂丙烯啶的不对称亲核加成反应及其动力学拆分。双侧3,3’位分别是1-萘基和9-蒽基取代的交叉型H_8-BINOL磷酰亚胺酸催化剂在该反应中表现出极高的催化活性和对映选择性控制能力。我们扩展了24个亲核加成反应的实例,得到了多取代的手性氮杂环丙烷产物,产率高达98%,ee值高达99.9%,同时产物的绝对构型经过单晶衍射进行了确定。通过调整投料比,消旋的2H-氮杂丙烯啶以最高49%的产率和99%的ee值被拆分。我们还对拆分产物手性2H-氮杂丙烯啶进行了应用扩展,其与吡唑的亲核加成反应可以得到另一手性构型的氮杂环丙烷。(本文来源于《吉林大学》期刊2017-05-01）
刘晓会[4]（2016）在《双轴手性磷酰亚胺催化插烯Mannich反应的研究》一文中研究指出含氮手性分子是许多天然产物和生物活性物质的重要结构单元或合成中间体,氨基羰基化合物是含氮手性分子中最为常见的一类。而插烯Mannich反应是合成这种化合物的一种重要的反应类型,其合成研究也受到人们的广泛关注。本论文研究利用双轴手性磷酰亚胺类布朗斯特酸催化剂催化亚胺与2-叁甲基硅氧基呋喃进行不对称插烯Mannich反应制备氨基羰基化合物取得了较好的结果,具体的研究内容与结果如下:本论文将8个双轴手性磷酰亚胺催化剂应用到邻氨基酚缩芳香醛亚胺和2-叁甲基硅氧基呋喃的不对称Mannich反应中,重点考察了催化剂结构及用量、反应溶剂及用量、反应温度、反应时间和添加剂等因素对反应产物的产率、对映选择性和立体选择性的影响。最终筛选得到最佳条件:在-10℃下,N2保护,以邻二甲苯作为反应溶剂,亚胺与2-叁甲基硅氧基呋喃的摩尔比为1:3,5 mol%的3,3’位为2-萘基的(R)-BINOL衍生的磷酰亚胺作为催化剂,考察了此类催化剂对14种亚胺的普适性,得到了较理想的结果。反应的产物产率最高达78%,ee值最高达98%,dr值高达98:2。反应的产物结构均经过高效液相色谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱的表征。另外,我们将双轴手性磷酰亚胺催化剂应用到苯甲醛缩苯胺和2-叁甲基硅氧基呋喃的不对称Mannich反应中,依次考察了催化剂结构及用量、反应溶剂及用量、反应温度、反应时间等因素对反应产物的产率和立体选择性的影响。在最佳催化条件下,反应取得的产率为73%,ee值为70%,dr值为81:19,结果一般。由此可推断出亚胺苯环上的羟基对催化剂的反应选择性有较大的影响,需要进一步探讨研究。我们将双轴手性磷酰亚胺催化剂应用到不对称插烯Mannich反应中,取得了较好的催化结果。由此可证明双轴手性磷酰亚胺催化剂适用于不对称插烯Mannich反应,进一步扩展了此类催化剂的适用范围。(本文来源于《吉林大学》期刊2016-06-01）
刘国峰[5]（2016）在《手性磷酰亚胺催化不对称反应的研究》一文中研究指出手性磷酰亚胺催化剂是一种新型Br?nsted酸催化剂,可以用来催化多种不对称有机反应,例如:不对称氧化反应、傅克反应、曼尼希反应、迈克尔加成反应等。手性磷酰亚胺催化剂具有用量少、反应快、条件温和的特点,手性磷酰亚胺催化剂的研究仍处于起步阶段,存在较大的发展空间。本文研究了双轴手性磷酰亚胺催化吲哚与靛红的不对称傅克反应,以及卡巴奇尼克-菲尔兹反应,取得了良好结果,实验的具体内容和实验结果如下:本文重点研究了吲哚与靛红的不对称傅克反应,所产生的不对称产物可以广泛应用于生物医药领域。我们将4种不同骨架与取代基的手性磷酰亚胺催化剂应用到吲哚与靛红的不对称傅克反应中,筛选出了最优的催化剂,并对其反应条件进行了优化,最后得到了最优反应条件:20o C下,以1,4-二氧六环为溶剂,3,3’位为3,5-二叁氟甲基的(R)-H8-BINOL衍生的磷酰亚胺作催化剂。在最优条件的基础上对不同结构的底物进行扩展,获得了19种不同结构的傅克反应产物,产率最高达到了92%,ee值最高可达99%,说明手性磷酰亚胺催化剂可以有效催化吲哚与靛红的不对称傅克反应。卡巴奇尼克-菲尔兹反应也是一种重要的有机反应,我们将六种不同取代基的手性磷酰亚胺催化剂应用到了卡巴奇尼克-菲尔兹反应中,以苯甲醛、对甲氧基苯胺和亚磷酸二乙酯为底物,初步研究了催化剂、溶剂、温度以及添加剂对反应的影响。确定的最优催化条件为:以3,3’位为3,5-二叁氟甲基的(R)-H8-BINOL衍生的磷酰亚胺作催化剂,间二甲苯为溶剂,无水硫酸镁为添加剂,在50o C下反应,产率高达96%,ee值达到了83%。该项研究表明手性磷酰亚胺催化剂在催化卡巴奇尼克-菲尔兹反应方面也具有较高研究价值。综上所述,手性磷酰亚胺催化剂在上述两类反应中表现出了较好的催化活性与手性控制能力。手性磷酰亚胺催化剂具有用量少,活性高,手性控制效果明显,反应产率高的特点,可以有效催化吲哚与靛红的不对称傅克反应和卡巴奇尼克-菲尔兹反应,是一类非常有发展前景的新型有机催化剂。(本文来源于《吉林大学》期刊2016-06-01）
张锁秦,禚明华,安东,范岩森,张广良[6]（2015）在《手性磷酰亚胺催化的不对称有机反应》一文中研究指出手性磷酰亚胺催化剂自2012年被报道以来已经得到了一定的应用和发展,在最初的BINOL型手性磷酰亚胺结构基础上,发展出了BINOL、H8-BINOL、VAPOL、SPINOL以及各种交叉型的磷酰亚胺催化剂,成为一类具有优异手性控制能力的有机催化剂,这类催化剂(本文来源于《中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集（1）》期刊2015-07-28）
高纪罡,张锁秦[7]（2015）在《双轴手性磷酰亚胺催化剂在Ugi反应中的应用》一文中研究指出Ugi四组分反应是迄今为止最重要的多组分反应。由于反应条件温和、广泛的应用性和多样性,它非常适合产生分子的多样性和复杂性;并广泛的应用与天然产物和医药相关化合物的合成。~[1]2008年,List小组报道了第一例磷酸催化的叁组分Ugi反应,其中水作为内部的(本文来源于《中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集（7）》期刊2015-07-28）
沙迪[8]（2014）在《新型双轴手性磷酰亚胺催化烯胺的不对称自偶联反应及吲哚的不对称傅克反应的研究》一文中研究指出含有手性碳原子的结构单元广泛的存在于各种化合物中，特别是和生命物质有关的化合物中，如蛋白质，乳酸，葡萄糖，核酸等都含有手性碳原子的结构单元。通过不对称催化的方法构建手性碳原子结构单元一直是有机化学领域研究的热点。本论文分别研究了新型双轴手性磷酰亚胺类布朗斯特酸催化剂催化的烯胺的不对称自偶联反应和吲哚的不对称傅克反应，取得了较好的催化结果，具体的实验内容与结果如下：（1）首先介绍了构建手性碳原子结构单元的意义与难点，纵观近二十年不对称催化领域的进展，详细的介绍了金属催化剂体系与有机小分子催化剂在构建手性碳原子结构单元中的应用，重点介绍了通过酮和酮亚胺的不对称亲核加成反应直接构建手性季碳中心。（2）将我们课题组设计并合成的7个新型双轴手性磷酰亚胺催化剂应用到烯胺的不对称自偶联反应中，依次考察了催化剂、反应溶剂、反应温度、反应时间和分子筛用量等因素对反应产物的产率和对映选择性的影响。在最优催化条件下（在-10℃下，四氯化碳作为溶剂，1当量的烯胺，5mol%的3,3’位为2-萘基的（R）-H8-BINOL衍生的磷酰亚胺作为催化剂，15mg5分子筛作为添加剂），考察了催化剂对10种烯胺的普适性，得到了优异的结果。烯胺的不对称自偶联反应产物的产率最高达到94%，对映选择性最高达到98%。反应的产物均经过核磁氢谱、核磁碳谱和高效液相色谱的表征。（3）将9个新型双轴手性磷酰亚胺催化剂应用到吲哚和3-羟基异吲哚啉-1-酮的不对称傅克反应中，依次考察了催化剂、反应溶剂、反应温度、反应时间、添加剂及添加剂用量等因素对反应产物的产率和对映选择性的影响。在最优催化条件下，反应取得了中等的产率与ee值。这与我们所期望的结果有些差距，对该反应的探索仍在继续进行。总之，将我们课题组设计并合成的11个新型双轴手性磷酰亚胺催化剂应用到烯胺的不对称自偶联反应和吲哚的不对称傅克反应中，取得了较好的催化结果。通过对催化剂结构的调整和反应条件的优化，扩展了双轴手性磷酰亚胺催化剂的反应类型，为不对称有机催化提供了一定的借鉴。(本文来源于《吉林大学》期刊2014-06-01）
熊逸文[9]（2014）在《磷酰亚胺亲核加成反应的研究》一文中研究指出磷酰亚胺的亲核加成反应一直是有机合成的热点,在方法学和全合成中都有重要的应用。本论文主要制备了一系列功能化手性磷酰亚胺,并研究了它们的的亲核加成反应；此外,还采用一锅法制备了α,β-二氨基酸酯。1.反式苯亚甲基丙酮与磷酰醛亚胺的Mannich反应通过手性磷酰辅基诱导的不对称Mannich反应,我们发展了一种制备β'-氨基-α,β-烯酮的方法。-78℃下,LiHMDS拔去反式苯亚甲基丙酮的α位氢,对手性磷酰醛亚胺进攻,反应需在THF溶液中进行30小时。优化条件下,反应以高产率(68%-96%)及非对映选择性(89：11-98:2dr)生成β'-氨基-α,β-烯酮。我们通过切去底物的辅基,并将之衍生化为已知化合物,比较两者的旋光度,判断出产物手性中心为S构型。同时,我们对此衍生物进行手性HPLC测试,发现选择性与磷谱测试的选择性相同,更加验证了通过磷谱测试反应选择性这一手段。2.烯丙基溴化镁与α,β-不饱和磷酰醛亚胺的格式反应通过手性磷酰辅基诱导的不对称Grignard反应,我们发展了一种制备α-烯基烯丙基胺的方法。-78℃下,烯丙基溴化镁与手性α,β-不饱和磷酰醛亚胺在THF溶液中反应24-36小时,生成1,2-加成产物。优化条件下,反应以高产率(66%-87%)及非对映选择性(87：13-99：1dr)生成α-烯基烯丙基胺。我们通过切去底物的辅基,并将之衍生化为已知化合物,比较两者的旋光度,判断出产物手性中心为S构型。3.叁仲丁基硼氢化锂与a-酯基磷酰酮亚胺的还原反应通过手性磷酰辅基诱导的不对称还原反应,我们发展了一种制备α-氨基酸酯的方法。-78℃下,叁仲丁基硼氢化锂与手性酯基磷酰酮亚胺在THF溶液中反应8小时,生成还原产物。优化条件下,反应以优异产率(88%-98%)及非对映选择性(96:4-99：1dr)生成α-氨基酸酯。部分产物可根据GAP方法纯化,不需柱层析或重结晶。我们通过切去底物的辅基,并将之衍生化为已知化合物,比较两者的旋光度,判断出产物手性中心为S构型。4.α,β-二氨基酸酯的一锅法制备以肉桂酸酯为原料,我们通过经历一锅法的二胺化反应制备出α,β-二氨基酸酯。室温下,肉桂酸酯与TsNCl2在叁氟甲磺酸铜催化下反应24小时,饱和亚硫酸钠溶液淬灭后,混合液不经后处理与苄胺搅拌1小时,生成二胺化产物。反应以较高产率(53%-83%)和立体选择性yn:anti>99:1)生成α,β-二氨基酸酯。通过单晶衍射,我们判断出产物的绝对构型。(本文来源于《南京大学》期刊2014-05-01）
安东,姜毅君,张广良,张锁秦[10]（2013）在《双轴手性磷酰亚胺催化剂在不对称Biginelli反应中的应用》一文中研究指出以手性联二萘酚衍生的双轴手性磷酰亚胺类催化剂自2012年被报道以来已经得到了一定的应用和发展[1],该类催化剂在不对称缩醛化反应、磺化氧化反应、Mannich反应及Friedel-Crafts反应中都表现出极高的手性控制能力.Biginelli反应作为合成二氢嘧啶(硫)酮衍生物的重要的多组分反应,近年来在不对称合成方面取得了一定的进展[2].本论文设计合成了多个由3,3’-位取代联二萘酚衍生的双轴手性磷酰亚胺催化剂分子,并将其首次应用于催化芳香醛、硫脲和乙酰乙酸乙酯之间的叁组分不对称Biginelli反应中.经过对反应条件的优化筛选,以较高的产率(83%-97%)实现了90%-96%的对映选择性结果.相对于其它SPINOL磷酸、BINOL磷酸、脯氨酸及环己二胺衍生的催化剂,催化活性明显提高,反应时间大幅缩短;对各种取代的芳香醛底物具有较好的普适性.(本文来源于《中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集（4）》期刊2013-10-17）
磷酰亚胺论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
γ-丁烯内酯作为很多天然产物的核心结构,被广泛应用于药物化学和生物化学研究工作中。官能化手性γ-丁烯内酯化合物具有多种生物活性。不对称插烯Mannich反应是合成带有氨基基团和多个手性中心的γ-丁烯内酯化合物的重要方法。基于手性γ-丁烯内酯化合物重要的应用价值,有机化学家们一直致力于探究新的合成策略和方法,包括使用不同底物席夫碱以及插烯亲核试剂,或者开发新的催化剂来催化此反应。近些年来,将有机小分子催化剂应用于不对称插烯Mannich反应也引起了广泛注意。然而,使用该类催化剂催化席夫碱与2-(叁甲基硅氧基)呋喃的不对称插烯Mannich反应时,底物席夫碱结构中需要有羟基辅助控制反应的立体选择性。本文旨在使用手性磷酰亚胺酸催化剂催化席夫碱与2-(叁甲基硅氧基)呋喃的不对称插烯Mannich反应,解决底物应用范围受限制的问题,同时还初步探究了羟基位于底物席夫碱醛芳环的邻位时对反应结果的影响,具体研究内容以及结果如下:首先,我们采用1种手性磷酸催化剂和10种手性磷酰亚胺酸催化剂,并应用到席夫碱1和2-(叁甲基硅氧基)呋喃2的不对称插烯Mannich反应。通过对催化剂的结构和用量,溶剂,反应温度,底物投料比和添加剂种类进行筛选,得到最佳反应条件:在-40~oC下,席夫碱1和2-(叁甲基硅氧基)呋喃2摩尔比为1:3,5 mol%的VAPOL骨架的双轴手性磷酰亚胺酸(Cat.4)为催化剂,甲苯为溶剂,加入40 mg/mmol的HP-β-CD为添加剂。并在此最优条件下,扩展了24种不同取代基结构的席夫碱1底物,得到了良好的产率(最高98%)和对映选择性(最高97%ee),并尝试了使用手性磷酰亚胺酸催化剂催化叁组分形式的不对称插烯Mannich反应。对催化产物的结构和对映选择性通过熔点,旋光度,~1H NMR,~(13)C NMR,HRMS,X射线单晶衍射和HPLC进行表征。此外,我们将11种手性磷酰亚胺酸催化剂应用于催化水杨醛缩芳香胺4和2-(叁甲基硅氧基)呋喃2的不对称插烯Mannich反应。通过对条件初步筛选,我们筛选出VAPOL骨架的手性磷酰亚胺酸(Cat.4)为最优催化剂,并确定最佳催化剂用量为5 mol%。确定均叁甲苯为该反应的最佳反应溶剂,最佳反应温度为-10~oC。在此条件下,以90%的产率,58%ee和71%ee的对映选择性得到产物5a。此外,我们还扩展了11种水杨醛缩芳香胺底物4a-k,取得了初步的研究成果。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
磷酰亚胺论文参考文献
[1].刘国峰.新方法合成手性磷酰亚胺酸和手性叔醇的构建及其参与的反应研究[D].吉林大学.2019
[2].周天云.手性磷酰亚胺酸不对称催化γ-丁烯内酯的合成研究[D].吉林大学.2018
[3].安东.手性磷酰亚胺酸的合成及催化不对称多组分反应及动力学拆分的研究[D].吉林大学.2017
[4].刘晓会.双轴手性磷酰亚胺催化插烯Mannich反应的研究[D].吉林大学.2016
[5].刘国峰.手性磷酰亚胺催化不对称反应的研究[D].吉林大学.2016
[6].张锁秦,禚明华,安东,范岩森,张广良.手性磷酰亚胺催化的不对称有机反应[C].中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集（1）.2015
[7].高纪罡,张锁秦.双轴手性磷酰亚胺催化剂在Ugi反应中的应用[C].中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集（7）.2015
[8].沙迪.新型双轴手性磷酰亚胺催化烯胺的不对称自偶联反应及吲哚的不对称傅克反应的研究[D].吉林大学.2014
[9].熊逸文.磷酰亚胺亲核加成反应的研究[D].南京大学.2014
[10].安东,姜毅君,张广良,张锁秦.双轴手性磷酰亚胺催化剂在不对称Biginelli反应中的应用[C].中国化学会第八届有机化学学术会议暨首届重庆有机化学国际研讨会论文摘要集（4）.2013