二酮二亚胺论文-蔡玲霞

二酮二亚胺论文-蔡玲霞

导读:本文包含了二酮二亚胺论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:芳氧稀土配合物,β-二酮亚胺,胍化反应,碳化二亚胺

二酮二亚胺论文文献综述

蔡玲霞[1](2013)在《β-二酮亚胺基芳氧稀土配合物对碳化二亚胺的活化研究》一文中研究指出本文以β-二酮亚胺为辅助配体,选择性合成了一系列β-二酮亚胺芳氧稀土配合物,并探究了其催化胍化反应的活性。在此基础上,着重研究了中心金属周围空间比较拥挤的β-二酮亚胺双芳氧钇配合物催化碳化二亚胺和芳香胺的转化反应,并探究了胍化机理。同时,合成了β-二酮亚胺基稀土单芳氧配合物,并对其催化L-丙交酯聚合行为进行了初步尝试。主要结果如下:1.采用L~(2,6-Me2Na)盐与LnCl_3(Ln=Yb, Y, Sm, Nd)(L~(2,6-Me2)=[N(2,6-Me_2C_6H_3)C(Me)]_2CH~–)反应,离心得到L~(2,6-Me2LnCl_2)的清液,加入1.95当量的NaOAr~1(Ar~1=2,6-~tBu_2-4-MeC_6H_2)原位反应,得到了四例β-二酮亚胺基双芳氧稀土配合物:L~(2,6-Me_2)Ln(OAr~1)_2(Ln=Yb(1), Y(2), Sm(3), Nd(4))。这些配合物都经过了元素分析、红外光谱、核磁表征,并测定了它们的单晶结构。2.采用L~(2,6-Me2Na)盐与LnCl_3(Ln=Yb, Y)反应,离心得到L~(2,6-Me_2)LnCl_2的清液,加入1.95当量的NaOAr2(Ar2=2,6-iPr2C6H3)原位反应,得到了二例有一个四氢呋喃分子配位的β-二酮亚胺双芳氧稀土配合物:L~(2,6-Me_2)Ln(OAr2)_2(THF)(Ln=Yb(5), Y(6))。这些配合物都经过了元素分析、红外光谱、核磁表征,并测定了它们的单晶结构。3.采用L~(2,6-Me_2)LnCl_2(THF)_2(Ln=Yb, Y, Nd)晶体,与2当量的NaOAr~3(Ar~3=2,6-Me2C6H3)反应,得到了叁例有一个四氢呋喃分子配位的β-二酮亚胺双芳氧稀土配合物:L~(2,6-Me_2)Ln(OAr~3)_2(Ln=Yb(7), Y(8), Nd(9))。采用L~(2,6-Me2Na)盐与YbCl_3反应,离心得到β-二酮亚胺基稀土二氯化物清液,加入1.95当量的NaOAr~3原位反应,意外得到了一例双核的、有两个芳氧钠桥连的β-二酮亚胺基双芳氧稀土配合物[L~(2,6-Me_2)Yb(OAr~3)_2]2(μ-NaOAr~3)_2(10)。这些配合物都经过了元素分析、红外光谱、核磁表征,并测定了它们的单晶结构。4.在一定条件下研究了β-二酮亚胺双芳氧稀土配合物催化胺与二亚胺成胍反应的活性,筛选出最佳催化剂L~(2,6-Me_2)Y(OAr~1)_2(2)。并将配合物2作为预催化剂,在60oC、无溶剂条件下,对胍化反应进行了胺的底物扩展,表明该催化剂具有良好的底物适应能力。5.将β-二酮亚胺双芳氧稀土配合物L~(2,6-Me_2)Y(OAr~1)2与iPrNCNiPr、4-X-C_6H_4NH_2按照摩尔比1:1.1:1.1在甲苯溶剂中反应,得到两例一胍基双芳氧稀土配合物(Ar~1O)2Y[(4-X-C6H4N)C(NHiPr)NiPr](THF)(X=Cl(11), Br(12))和两例一胍基一芳氧β-二酮亚胺稀土配合物L~(2,6-Me_2)Y(OAr~1)[(4-X-C6H4N)C(NHiPr)NiPr](X=F(13), I(14)),测定了这些配合物的晶体结构,机理研究表明该配合物就是L~(2,6-Me_2)Y(OAr~1)2催化胺与二亚胺成胍反应的活性中间体。6.采用L~(2,6-Me_2)LnCl_2(THF)_2(Ln=Yb, Y, Nd)晶体与等当量的NaOAr~1反应,得到了叁例β-二酮亚胺基单芳氧稀土配合物:L~(2,6-Me_2)LnCl(OAr~1)(THF)(Ln=Yb(15),Y(16), Nd(17))。采用L~(2,6-iPr2)Na盐(L~(2,6-iPr2)=[N(2,6-iPr2C6H3)C(Me)]_2CH–)与YCl_3反应,离心得到L~(2,6-iP2LnCl_2)的清液,加入2当量的NaOAr~1,原位反应,只能分离得到β-二酮亚胺基单芳氧稀土配合物L~(2,6-iPr2)YCl(OAr~1)(THF)(18),这些配合物都经过了元素分析、红外光谱、核磁表征,并测定了它们的单晶结构,并初步尝试了其催化L-丙交酯的聚合。(本文来源于《苏州大学》期刊2013-05-01)

陈洪霞,刘朋,张勇,沈琪[2](2010)在《β-二酮亚胺基双芳氧基稀土配合物的合成及其催化胺与二亚胺的胍化反应》一文中研究指出稀土芳氧基化合物是一类有着较广泛应用前景的配合物。它们可以催化内酯开环聚合,合成生物可降解的聚合物,也可以作为催化剂催化有机反应。为了考察辅助配体对稀土芳氧化合物的催化性能的影响,我们用β-二酮亚胺基钕的二氯化物[(DIPPh)_2nacnae]NdCl_2(THF)_2((DIPPh)_2nacnac=N,N-diisopropylphenyl-(本文来源于《第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集》期刊2010-10-22)

阎林胤,刘霖,樊芳,杨作银[3](2010)在《β-二酮二亚胺铝化合物的CO插入反应机理及其成键性质分析》一文中研究指出采用ONIOM(B3LYP/6-31G(d):AM1)方法,对β-二酮二亚胺Al配合物LAl[η2-(CSiMe3)2](L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3)和LAl[η2-(CPh)2](L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3)的CO插入反应进行了理论研究,并在B3LYP/6-311G(d,p)水平上分析了反应物、过渡态和产物的键合特征。结果表明:反应活化能和前线分子轨道能级差较低,该插入过程易于进行;与过渡金属原子的酰基配合物不同,主族元素Al的酰基配合物中,Al原子与酰基碳原子之间不存在σ-π配键,而是Al的3s轨道与酰基C原子的sp2杂化轨道形成的电价配键,且Al的酰基配合物可能较过渡金属类似物有更高的化学活性。(本文来源于《北京化工大学学报(自然科学版)》期刊2010年02期)

刘霖,曹维良,杨作银,阎林胤[4](2010)在《β二酮二亚胺Zn配合物桥联二聚体的理论研究》一文中研究指出从理论上探讨和研究了LZn(μ-X)2ZnL(L={HC(CMeNPh)2})配位化合物的不同桥接基团衍生物的性质。采用B3LYP方法,选用6-31+G**基组对其进行了计算及分析。结果表明过渡金属与配体间存在广泛的电子给体-受体作用。在含有不同的桥接基团(X=F,OH,NH2,Cl,SH,PH2)的此类配位化合物间,当桥接基团分别为F,OH,NH2和Cl,SH,PH2时配位化合物四元桥环稳定性逐渐增强。同时从稳定性上讲,第2周期大于相应的第3周期桥联化合物。其中,带电荷数较低的PH2配位化合物有着较强的电子给体-受体作用,稳定化能较高。Wiberg键级也大于其他配位化合物,因而桥键比较稳定。(本文来源于《北京化工大学学报(自然科学版)》期刊2010年01期)

刘霖[5](2009)在《β二酮二亚胺Zn配合物的理论研究》一文中研究指出对过渡金属与β二酮二亚胺配体形成的配位化合物的研究是金属有机化学里的一个重要研究领域。同时,因为β二酮二亚胺配体对过渡金属的立体和电子效应,相关研究已经诞生了许多高效催化剂.本论文在B3LYP水平上,选用适当的基组对一系列的β二酮二亚胺配合物进行了结构优化,在相同的水平下,对优化得到的配合物的稳定结构进行自然键轨道(NBO)分析。在平衡构型的基础上,对各临界点进行电荷密度的拓扑分析。并计算了相关化合物的解离能。对于RM(μ-X)_2Li(OEt_2)_2(R=[{(C_6H_3)N(Me)C}_2CH])的含有不同过渡金属(X=I;M=Cu,Zn,Cd)及不同卤素(X=Br,Cl,F;M=Zn)化合物,研究表明对于含有不同卤素,相同过渡金属Zn的配位化合物,随着卤素半径减小,Zn-Li和Zn-X距离减小,Zn-X键级和稳定化能减小。而Zn,X带电荷数上升,结合能上升,稳定性逐渐增大。对于含有相同卤素I,不同过渡金属的配合物,同族的Zn,Cd的化合物之间区别不大。但与Zn同周期缺少价电子的Cu的化合物结合能很小。过渡金属M所带电荷大小顺序为Cu<Zn<Cd,但是其结合能顺序为Cu<Cd<Zn。对于LZn(μ-X)_2ZnL(L={HC(CMeNPh)_2})的不同桥接基团(X=F,OH,NH_2,Cl,SH,PH_2)的配位化合物,研究表明配位化合物四元桥环按F<OH<NH_2和Cl<SH<PH_2的顺序稳定性逐渐增强。带电荷数较低的PH_2配位化合物有着较强的电子给体-供体作用,稳定化能较高。Wiberg键级也大于其它配位化合物,因而桥键比较稳定。本文同时还对RZn-ZnR(R=[{-PhN(Me)C}_2CH])配位化合物和含有负氢桥原子的HC(CMeNAr)_2Zn(μ-H)_2BH_2配位化合物进行了自然键轨道(NBO)和AIM分析。分析表明以上两者都具有较为稳定的结构。(本文来源于《北京化工大学》期刊2009-05-26)

二酮二亚胺论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

稀土芳氧基化合物是一类有着较广泛应用前景的配合物。它们可以催化内酯开环聚合,合成生物可降解的聚合物,也可以作为催化剂催化有机反应。为了考察辅助配体对稀土芳氧化合物的催化性能的影响,我们用β-二酮亚胺基钕的二氯化物[(DIPPh)_2nacnae]NdCl_2(THF)_2((DIPPh)_2nacnac=N,N-diisopropylphenyl-

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

二酮二亚胺论文参考文献

[1].蔡玲霞.β-二酮亚胺基芳氧稀土配合物对碳化二亚胺的活化研究[D].苏州大学.2013

[2].陈洪霞,刘朋,张勇,沈琪.β-二酮亚胺基双芳氧基稀土配合物的合成及其催化胺与二亚胺的胍化反应[C].第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集.2010

[3].阎林胤,刘霖,樊芳,杨作银.β-二酮二亚胺铝化合物的CO插入反应机理及其成键性质分析[J].北京化工大学学报(自然科学版).2010

[4].刘霖,曹维良,杨作银,阎林胤.β二酮二亚胺Zn配合物桥联二聚体的理论研究[J].北京化工大学学报(自然科学版).2010

[5].刘霖.β二酮二亚胺Zn配合物的理论研究[D].北京化工大学.2009

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