导读:本文包含了氢烷氧基化反应论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:位阻胺,还原胺化,1-烷氧基-2,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮,骨架铜
氢烷氧基化反应论文文献综述
李林,姜梦林,曾涛[1]（2019）在《骨架铜催化的烷氧基位阻胺还原胺化反应研究》一文中研究指出论文研究了1-烷氧基位阻胺对位二胺化合物的制备。以骨架铜为催化剂,1-烷氧基-2,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮与己二胺在高压釜中发生直接还原胺化反应得到目标化合物。重点探讨了催化剂用量、反应压力、反应温度对还原胺化反应的影响。(本文来源于《山东化工》期刊2019年15期）
胡玉[2]（2019）在《铜、钴催化的N,N-双齿导向的选择性C(sp~2)-H烷氧基化反应》一文中研究指出C–H键直接官能化是有机合成中的重要方法,也为构建C–O键提供了有效方法。C–O键的合成是有机化学中的基本反应之一,含醚化合物广泛应用于药物和功能材料的合成。随着羟基化,乙酰氧基化和苯氧基化的不断发展,需要研究更具挑战性的C–H键烷氧基化反应。而利用双齿导向基团实现C–H键区域选择性官能化的方法已广泛应用于有机合成中,该方法通常利用双齿导向基团与过渡金属配位实现C-H键的官能化。因此可利用双齿导向基团在过渡金属催化下实现C–H键烷氧基化反应。综上,本文主要围绕在过渡金属铜或钴催化的N,N-双齿基团导向的选择性C(sp~2)–H键烷氧基化反应,具体研究内容如下:1.以酰基化(8-氨基)喹啉作为含N,N-双齿导向基团的反应底物,碘化亚铜(CuI)为催化剂,空气中的氧为氧化剂,1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(简称:DBU)为碱,脂肪醇为溶剂和反应物,在100℃条件下实现了芳香酰胺邻位的烷氧基化反应。该方法操作简单,具有优异的选择性和官能团相容性。2.以吡啶酰基化(1-氨基)萘作为含N,N-双齿导向基团的反应底物,水合氯化钴为催化剂,醋酸银为氧化剂,碳酸氢钠为碱,脂肪醇为溶剂和反应物,在100℃条件下实现了对萘环C8位的烷氧基化反应。该反应利用钴催化实现了1-萘胺C8位烷氧基化,具有反应条件温和,底物广谱性好等特征。(本文来源于《淮北师范大学》期刊2019-05-01）
何云清,滕金伟,田冲,Borzov,Maxima,胡启山[3]（2018）在《B(C_6F_5)_3催化的醛与烷氧基羟胺的一锅法还原胺化反应》一文中研究指出近年路易斯酸B(C_6F_5)_3催化的醛酮还原及胺化反应研究表明,缺电子的路易斯酸B(C_6F_5)_3也可以作为一种"耐水"的催化剂在"有水"条件下进行催化反应.这些研究成果对进一步扩展受限路易斯酸碱对(FLPs)化学的研究领域和应用前景提供了更多可能.本文以硅烷作为还原剂,在路易斯酸B(C_6F_5)_3催化下可在温和条件下实现醛与烷基羟胺类化合物的直接还原胺化反应,并且在还原过程中N—O键不会发生断裂,可中等至高产率地制备各种烷氧基取代的羟胺衍生物.对反应机理研究发现,在中性条件下苯甲醛与苄氧基羟胺的反应仅得到缩合中间产物肟醚,而在HCl或过量H_2O的参与下苯甲醛与苄氧基羟胺的直接还原胺化均可顺利进行;对反应机理的研究表明苄氧基羟胺会与路易斯酸硼烷在过量H_2O的参与下发生质子化,在硅烷的作用下转化成具有一定还原性的"硼氢化胺盐"活性中间体并进而促使中间产物肟醚的还原.对醛与羟胺的直接还原胺化反应研究表明,在"有水"条件下路易斯酸B(C_6F_5)_3不仅仅是一种"耐水"的催化剂,在某些反应中水可能直接影响着催化反应,尤其是对醛酮的直接还原胺化反应.因此,继续深入研究有"水"条件下路易斯酸硼烷参与的催化反应机理不仅对FLPs化学的发展至关重要,对其他相应催化体系的研究也具有重要的参考价值.(本文来源于《化学学报》期刊2018年10期）
赵朋远[4]（2018）在《TiCl_4-手性磷酰胺催化非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应的研究》一文中研究指出含有手性中心的四氢呋喃环结构广泛存在于众多药物和天然产物之中,是多种生物活性分子的重要组成片段。非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应以其便捷、高效、100%原子利用率成为构建手性四氢呋喃结构的一种重要方法。虽然当前在该反应不对称催化领域有了一定的发展,但是在反应活性、对映选择性及底物适用范围等方面仍然有诸多难以解决的问题,存在较大提升空间。如何更有效地实现非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应仍是有机合成中的一个难题和挑战。受到Lewis酸促进手性Br?nsted酸催化策略的启发,我们通过建立四氯化钛-手性磷酰胺催化体系,成功实现了非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应且具有较好的收率和ee值。本文的研究工作包括以下四个方面:(1)合成一系列以Binol为骨架的手性磷酰胺配体并成功地将其应用于非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应。同时,通过对其骨架修饰基团的考察,筛选出催化反应的最优配体。(2)对非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应的条件经行了系统的考察和优化,其中包括对反应溶剂,反应添加物,配位金属离子以及钛源等条件的筛选。(3)在此基础上,对非活化分子内烯醇底物进行拓展,获得一系列含有手性中心的四氢呋喃结构化合物并对其结构进行表征,其中反应产率最高99%,反应ee值最高71%。(4)对四氯化钛-手性磷酰胺催化的非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应提出了叁种可能满足的反应机理:手性Br?nsted酸活化羟基机理;手性Br?nsted酸活化双键机理;钛催化机理。(本文来源于《上海师范大学》期刊2018-05-01）
钱琴琴[5]（2016）在《手性桥联芳氧烷氧基稀土金属配合物催化的不对称Michael加成反应和不对称氢膦化反应》一文中研究指出本文合成及表征了一系列手性桥联芳氧烷氧基稀土金属配合物,并研究了它们在a，β-不饱和羰基化合物与丙二酸酯的不对称Michael加成反应及a，β-不饱和羰基化合物与亚磷酸酯的不对称氢膦化反应中的应用。一、手性桥联芳氧烷氧基稀土金属配合物的合成1.通过RE[N(Si Me3)2]3(RE=Yb,Y,Sc)与芳氧基功能化的脯氨醇类配体(H2L1,H2L2)按1:2的摩尔比在THF中室温下反应,以较高的产率获得了4个含有一个活泼羟基的均配型手性稀土金属配合物L1RE(L1H)(H2L1=(S)-2,4-di-tert-butyl-6-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)phenol,RE=Yb(1),Y(2),Sc(3))和L2Sc(L2H)(4)(H2L2=(S)-2,4-di-dimethylbenzyl-6-((2-(hydroxy-diphenylmethyl)-pyrrolidin-1-yl)methyl)phenol))。2.通过活化的叁氯化钪与当量的配体(H2L1)锂盐在THF中室温下反应4 h,经过后处理即可获得L1Sc Cl(THF)(5)。二、均配型手性桥联芳氧烷氧基稀土金属配合物催化a，β-不饱和羰基化合物与丙二酸酯的不对称Michael加成反应研究发现均配型手性稀土金属配合物L1RE(L1H)(RE=Yb(1),Y(2),Sc(3))和L2Sc(L2H)(4)可以在室温下,在不加入添加剂的情况下,以10 mol%的用量,高效地催化a，β-不饱和羰基化合物和丙二酸酯的不对称Michael加成反应,获得出色的化学选择性(80-99%),较好的对映选择性(77-90%)。该催化剂对于底物的适用性较好,特别是对于大位阻的反应底物也有一定的反应活性。这一结果很好地拓展了稀土金属催化剂在不对称Michael加成反应中的应用。叁、手性桥联芳氧烷氧基稀土金属氯化物催化a，β-不饱和羰基化合物的不对称氢膦化反应我们考察了手性稀土氯化物L1Sc Cl(THF)(5)在a，β-不饱和羰基化合物的不对称氢膦化反应中的应用,在以TMEDA作为添加剂的情况下,在0 o C下以乙二醇二甲醚作为溶剂,可以以出色的收率(99%)和中等的对映选择性(71%)获得加成产物,并且通过对加料顺序的研究,初步认识到TMEDA在催化体系中能起到类似助催化剂的作用,初步推定了该催化体系的催化循环过程。四、离子型手性桥联芳氧烷氧基稀土-碱金属配合物催化a，β-不饱和羰基化合物的不对称环氧化反应完善了离子型手性桥联芳氧烷氧基稀土-碱金属配合物[RE(L1)2][{(THF)3Li}2(μ-Cl)](RE=Yb(6),Y(7),Sm(8),Nd(9))催化的a，β-不饱和羰基化合物的不对称环氧化反应体系,拓展了一系列含不同取代基的查尔酮类底物,获得了中等的收率(60-79%)和出色的对映选择性(80>99%),为不饱和羰基化合物的环氧化提供了一种新的方法。(本文来源于《苏州大学》期刊2016-04-01）
张林宝[6]（2016）在《钴、铜催化的C（sp~2）-H键烷氧基化与炔基化反应研究》一文中研究指出本论文研究了2-氨基吡啶氮氧化物辅助下廉价金属催化的C-H键官能团化反应,具体研究内容如下:一、铜促进的C(sp2)-H键的烷氧基化反应开发了一种N,O-双齿导向基团辅助下铜促进的C(sp2)-H键的直接烷氧基化反应(Scheme 1)。在空气氛围下,以含有2-氨基吡啶氮氧化物骨架的芳基酰胺为反应底物,在1倍量的氯化亚铜作用下,芳基酰胺与醇类化合物直接脱氢交叉偶联,得到邻位烷氧基化合物。通过控制实验研究了可能的反应机理,指出反应可能经历了一个钳形“Cu(III)-烷氧基”的反应活性中间体,空气中的氧气在反应中发挥了重要作用。值得一提的是,该方法对六氟异丙醇为偶联试剂时效果良好,各种官能团如甲基、甲氧基、叁氟甲基、磺酰基、酯基、硝基、卤素在反应体系下均表现出良好的官能团耐受性。此反应被证实可高产率与高化学选择性的合成一系列含六氟异丙氧基的化合物。另外,导向基团可通过碱解反应移除,生成了相应的邻烷氧基苯甲酸。二、钴催化的C(sp2)-H键的烷氧基化反应开发了首例钴催化的芳基酰胺的邻位烷氧基化反应(Scheme 2)。含有各种官能团的芳基酰胺均可顺利与醇类化合物偶联,以中等到优良的收率得到苯环邻位烷氧基化的产品。反应体系具有催化剂比较廉价、反应条件比较温和,操作简单等诸多特点。另外,该反应也是首例以C-H键活化的方式实现的烯类酰胺的烷氧基化反应。通过自由基淬灭实验、动力学差异实验与密度泛函理论讨论了反应的可能机理,指出反应经历了叁价钴激发的分子间的单电子转移历程。叁、钴催化的C(sp2)-H键的炔基化/环化反应开发了首例钴催化的芳基酰胺C(sp2)-H键与端基炔的炔基化/环化串联反应(Scheme 3)。在N,O-双齿导向基团的辅助作用下,芳基酰胺与端基炔在四水合草酸钴的催化作用下,经脱氢交叉偶联反应可直接生成3-亚甲基异吲哚啉酮类化合物。该方法有如下优势:底物的适用范围广泛、反应条件相对温和、操作简单,并且催化剂廉价易得,用量可低至5 mol%。在该反应中醋酸银被证明是体系的氧化剂。环化产物可经一步反应生成二嗪盐类化合物,导向基团可经叁步反应脱除,得到3-苄亚基异吲哚啉酮。通过一系列控制实验证实反应经历了一个钳形“Co(III)-炔基”中间过渡态。(本文来源于《郑州大学》期刊2016-03-01）
聂慧琴,许如银,周政[7]（2015）在《莰烯与2-甲基-1,3-丙二醇烷氧基化反应的研究》一文中研究指出以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂,莰烯与2-甲基-1,3-丙二醇反应主要生成异冰片基羟异丁基醚。异冰片基羟异丁基醚具有温和的木香、干琥珀香以及杉木香气,具有良好的应用前景。本实验结果表明,在250 m L玻璃搅拌反应釜中较佳的工艺条件为:催化剂为无水Lewatit 2620,用量为总的液体物料质量的20%,搅拌速度为400 rpm,莰烯与2-甲基-1,3-丙二醇的初始质量比为1.5:1,反应温度为353 K,反应时间为4 h,此时莰烯的转化率为78.80%,异冰片基羟异丁基醚的选择性为93.5%。Lewatit 2620重复使用8次后仍具有良好的反应活性。为了校正溶液的非理想性,采用UNIFAC基团贡献法估算活度系数,并得到了333~370K温度下的反应平衡常数。此外,基于同样的反应条件,在放大20倍的搅拌反应釜器中,莰烯的转化率与小试的结果基本一致,为后续的工业放大提供了实验指导和理论依据。(本文来源于《2015年中国化工学会年会论文集》期刊2015-10-17）
聂慧琴,许如银,陶海,周政,张志炳[8]（2015）在《莰烯与2-甲基-1,3-丙二醇烷氧基化反应的研究》一文中研究指出以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂,莰烯与2-甲基-1,3-丙二醇反应主要生成异冰片基羟异丁基醚.在小试搅拌反应釜内分别考察了不同阳离子交换树脂、搅拌速度、催化剂用量、反应物配比、溶剂和反应温度等对该烷氧基化反应的影响.结果表明,较佳的工艺条件为:催化剂为无水Lewatit2620,用量为总的液体物料质量的20%,莰烯与2-甲基-1,3-丙二醇的初始质量比为1.5∶1,反应温度为353K,反应时间为4h,此时莰烯的转化率为78.80%,异冰片基羟异丁基醚的选择性为93.5%.Lewatit2620重复使用8次后仍具有良好的反应活性.为校正溶液的非理想性,采用UNIFAC基团贡献法估算活度系数,并得到不同温度下的反应平衡常数.此外,基于同样的反应条件,在放大20倍的搅拌反应釜器中,莰烯的转化率与小试的结果基本一致.(本文来源于《南京大学学报(自然科学)》期刊2015年04期）
聂慧琴[9]（2015）在《莰烯烷氧基化反应的热力学及动力学研究》一文中研究指出近年来,从萜烯出发,经过烷氧基化反应开发出了多种萜烯醚类化合物。萜烯醚类化合物可用作香精香料和食品添加剂,并且在医药、农药、染料、润滑油等领域有众多应用。其中2-甲基-3-异冰片氧基-1-丙醇(又称异冰片基羟异丁基醚)具有温和的木香、干琥珀香以及杉木香气,其既可添加于一些含木香的香料香精中,也可对一些花香类香料的香气提供良好的支持,在香精香料、个人护理、织物护理和家庭护理中有广泛的应用。到目前为止,国内外尚无有关异冰片基羟异丁基醚的公开文献报道。本文以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂,莰烯与2-甲基-1,3-丙二醇为原料制备异冰片羟异丁基醚。系统地研究了250 mL玻璃搅拌反应釜中,不同阳离子交换树脂、搅拌速度、催化剂用量、反应物配比、溶剂、反应温度、反应时间等对该烷氧基化反应的影响,从而优化了反应工艺参数。通过对实验数据进行回归,得到该反应的热力学参数和动力学参数,为该反应过程的设计、优化及放大提供实验依据和理论指导。本课题取得的一些研究进展如下：1.以无水Lewatit 2620树脂催化莰烯与2-甲基-1,3-丙二醇反应制备异冰片基羟异丁基醚的优化工艺参数为：莰烯与2-甲基-1,3-丙二醇的质量比为1.5：1(摩尔比为1：1),催化剂的用量为总物料质量的20%,反应温度为353 K,搅拌速度为400 rpm。在此优化反应条件下,反应4h后反应基本达到平衡,此时,莰烯的转化率为78.80%,异冰片基羟异丁基醚的选择性高达93.5%。催化剂重复使用八次的实验结果表明,Lewatit 2620具有良好的重复使用性能。在5L的双层玻璃反应釜中放大该烷氧基化反应,也取得了理想的反应效果。这为后续的工业放大提供了实验指导和理论依据。2.采用UNIFAC基团贡献法校正溶液的非理想性,并得到了333-370 K下的反应平衡常数。该烷氧基化反应的平衡常数随温度变化的表达式为：ln K=3636.7±142.6/T-(8.8±0.4)3.采用叁种不同的方法计算得到该烷氧基化反应的焓变、熵变和吉普斯自由能。(1)当在操作温度范围内,焓变△rH0和熵变△rS0均为常数时,计算得到298 K下△rH0为-30.2±1.2 KJ/mol,ΔrS0为-73.4±3.4 J/(mol·K)；(2)当考虑反应焓变ΔrH0和熵变△rS0随温度的变化时,计算得到298 K下的△rH0为-74.6±3.3 kJ/mol,ΔrSo为-210.9±9.4 J/(mol·K)；(3)利用高斯软件进行计算得到298 K下的ΔrH0为-75.73 kJ/mol,ΔrS0为-181.59 J/(mol·K).其中第二种方法所得结果更接近理论计算值,说明焓变随温度的变化不可忽略。这为反应器的设计提供了重要的理论依据。4.对于阳离子交换树脂催化的莰烯与2-甲基-1,3-丙二醇烷氧基化反应的非均相过程,采用LHHW模型对实验数据进行回归。在优化工艺条件下,该烷氧基化反应的LHHW模型动力学方程可写为：其中：kf=2.63×105 exp(-3504.47/T)该模型的计算值与本研究的实验值吻合地较好,表明LHHW模型可用来描述莰烯与2-甲基-1,3-丙二醇的烷氧基化反应。(本文来源于《南京大学》期刊2015-05-01）
[10]（2015）在《钴催化的C(sp~2)—H键的烷氧基化反应》一文中研究指出Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,272~275醚类化合物广泛分布于天然产物及具有生理活性的医药化合物中,相对于传统的乌尔曼交叉偶联反应,C—H的烷氧基化是最有效和简单的构筑C—O键的方法之一.目前C—H键的直接烷基化的催化策略集中在钯和铜催化剂,但在底物的范围和催化体系的适用性等方面具有很大的局限性.郑州大学化学与分子工程学院宋毛平课题组利用廉价易得的、易引入和离去的2-氨基吡啶氮氧化物为导向基团,在温和条件下实现(本文来源于《有机化学》期刊2015年03期）
氢烷氧基化反应论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
C–H键直接官能化是有机合成中的重要方法,也为构建C–O键提供了有效方法。C–O键的合成是有机化学中的基本反应之一,含醚化合物广泛应用于药物和功能材料的合成。随着羟基化,乙酰氧基化和苯氧基化的不断发展,需要研究更具挑战性的C–H键烷氧基化反应。而利用双齿导向基团实现C–H键区域选择性官能化的方法已广泛应用于有机合成中,该方法通常利用双齿导向基团与过渡金属配位实现C-H键的官能化。因此可利用双齿导向基团在过渡金属催化下实现C–H键烷氧基化反应。综上,本文主要围绕在过渡金属铜或钴催化的N,N-双齿基团导向的选择性C(sp~2)–H键烷氧基化反应,具体研究内容如下:1.以酰基化(8-氨基)喹啉作为含N,N-双齿导向基团的反应底物,碘化亚铜(CuI)为催化剂,空气中的氧为氧化剂,1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(简称:DBU)为碱,脂肪醇为溶剂和反应物,在100℃条件下实现了芳香酰胺邻位的烷氧基化反应。该方法操作简单,具有优异的选择性和官能团相容性。2.以吡啶酰基化(1-氨基)萘作为含N,N-双齿导向基团的反应底物,水合氯化钴为催化剂,醋酸银为氧化剂,碳酸氢钠为碱,脂肪醇为溶剂和反应物,在100℃条件下实现了对萘环C8位的烷氧基化反应。该反应利用钴催化实现了1-萘胺C8位烷氧基化,具有反应条件温和,底物广谱性好等特征。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
氢烷氧基化反应论文参考文献
[1].李林,姜梦林,曾涛.骨架铜催化的烷氧基位阻胺还原胺化反应研究[J].山东化工.2019
[2].胡玉.铜、钴催化的N,N-双齿导向的选择性C(sp~2)-H烷氧基化反应[D].淮北师范大学.2019
[3].何云清,滕金伟,田冲,Borzov,Maxima,胡启山.B(C_6F_5)_3催化的醛与烷氧基羟胺的一锅法还原胺化反应[J].化学学报.2018
[4].赵朋远.TiCl_4-手性磷酰胺催化非活化烯烃分子内不对称氢烷氧基化反应的研究[D].上海师范大学.2018
[5].钱琴琴.手性桥联芳氧烷氧基稀土金属配合物催化的不对称Michael加成反应和不对称氢膦化反应[D].苏州大学.2016
[6].张林宝.钴、铜催化的C（sp~2）-H键烷氧基化与炔基化反应研究[D].郑州大学.2016
[7].聂慧琴,许如银,周政.莰烯与2-甲基-1,3-丙二醇烷氧基化反应的研究[C].2015年中国化工学会年会论文集.2015
[8].聂慧琴,许如银,陶海,周政,张志炳.莰烯与2-甲基-1,3-丙二醇烷氧基化反应的研究[J].南京大学学报(自然科学).2015
[9].聂慧琴.莰烯烷氧基化反应的热力学及动力学研究[D].南京大学.2015
[10]..钴催化的C(sp~2)—H键的烷氧基化反应[J].有机化学.2015