二酮反应论文-沙宗焱,张显,邵明龙,杨套伟,徐美娟

二酮反应论文-沙宗焱,张显,邵明龙,杨套伟,徐美娟

导读:本文包含了二酮反应论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:羟化反应,辅酶再生,3-甾酮9α-羟基化酶,葡萄糖脱氢酶

二酮反应论文文献综述

沙宗焱,张显,邵明龙,杨套伟,徐美娟[1](2019)在《偶联羟化反应和辅酶再生体系产9α-羟基雄甾-4-烯-3,17-二酮》一文中研究指出9α-羟基雄甾-4-烯-3,17-二酮(9-OH-AD)是一种重要的甾体药物中间体,可以用来制备β-甾酮,地塞米松和其他类固醇化合物。3-甾酮9α-羟基化酶(KSH)是由两个亚基即末端氧化亚基(KshA)和铁氧还蛋白还原亚基(KshB)构成的。在本研究中,人工合成了来源于分枝杆菌Mycobacterium sp. Strain VKM Ac-1817D的kshA和kshB基因,通过优化表达载体促进了KshA和KshB在E. coli BL21(DE3)中的可溶性表达,并探究了催化体系中KSH还原亚基和氧化亚基的最适添加比例。此外,KSH转化雄甾-4-烯-3,17-二酮(AD)为9-OH-AD的过程中需要辅酶NADH。本研究构建了羟基化反应与利用葡萄糖脱氢酶(GDH)的NADH辅酶再生反应的偶联体系。为了进一步提高转化效率,本研究进行了转化条件的优化,并采取了分批补料的策略,最终9-OH-AD产量为4.78 g/L,转化率为96.7%。此种酶介导的转化生产9-OH-AD的方法为甾体药物生产提供了一种环境友好和经济实用型的新策略。(本文来源于《基因组学与应用生物学》期刊2019年07期)

龚权[2](2019)在《铱催化氢化在二酮去对称化反应中的应用》一文中研究指出不对称氢化是利用手性催化剂,在氢气条件下,将前手性的化合物,例如酮、亚胺或烯烃,转化成手性的醇,胺等还原产物的化学反应。不对称氢化反应在制药、农药杀虫剂、香料、天然产物的合成、精细化工产品和功能材料等的工业过程中都有广泛的应用价值。酮的不对称氢化反应更是获得手性醇的重要方法之一。不同的氢化催化剂适用了不同的底物。张绪穆组发展的金属铱与f-amphox、f-amphol、f-ampha体系,在对于酮的不对称氢化中,取得了极其优异的ee值与高TON,这类以二茂铁为骨架的膦氮叁齿配体对空气的稳定性好、合成步骤简单、对于底物适用性广且具有富电子和大位阻等特点。α,α-双取代的1,3环状二酮有着高度的对称性,选择性的还原其中一个羰基是一个有挑战性的工作,虽然已经在国内外得到了一些研究,但不对称氢化的方法还未发展。同时该底物还原一个羰基后形成手性环状醇产物也是一种重要中间合成分子,特别是在天然产物和生物活性分子的全合成中有广泛的应用价值。本文对于具有高度对称性的1,3环状二酮进行了系统的研究,通过利用以二茂铁为骨架的手性叁齿膦氮氧配体f-ampha与金属铱的络合物为催化剂,在以二氯甲烷为溶剂,叔丁醇钠为碱的反应体系中,在温和的条件下(25℃,40 atm H_2),通过不对称氢化反应具有高度选择性的还原了该底物中的一个羰基,不仅达到去对称化的目的,也取得了最高达95%的分离产率,99%的ee值与9500 TON,并且反应具有很好的底物普适性。本文以高效、高收率、高对映选择性地方法实现了去对称的目的,得到了目标手性醇分子,并将该分子的构型来源做了进一步的转化与探讨,也将该方法应用到了(+)-estrone的全合成中去。(本文来源于《哈尔滨工业大学》期刊2019-06-01)

余飞,黄荣璐,徐绘,张泽[3](2019)在《邻氨基二苯乙烯与1,3-环己二酮的串联环化反应合成1,4-二氢喹啉衍生物》一文中研究指出先以廉价易得的取代苯胺和苯乙炔为底物合成邻氨基二苯乙烯,再与1,3-环己二酮在甲苯中碘催化作用下加热反应,通过缩合-加成串联环化反应高效合成了8个新型的1,4-二氢喹啉类衍生物,分离产率高达85%~94%,并通过熔点、核磁~1H NMR及~(13)C NMR分析手段对所有产物进行了结构表征。该方法原料及催化剂便宜易得,操作简便,合成效率高。(本文来源于《常州大学学报(自然科学版)》期刊2019年03期)

代雪梅,李延军,张少南,龚磊[4](2019)在《可见光催化环丙基胺与1,2-二酮衍生物的[3+2]环加成反应》一文中研究指出报道了一种可见光催化环丙基胺与1,2-二芳基乙二酮衍生物的[3+2]环加成反应,合成了一系列α-氨基呋喃衍生物,该反应条件温和,产率良好,操作简单.这一方法为潜在生物活性分子骨架α-氨基呋喃衍生物的合成提供了一条高效便捷的路径.(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期)

张菊[5](2019)在《基于乳酸缩合制2,3-戊二酮反应的催化剂及工艺研究》一文中研究指出由于生产乳酸的原料来源广泛、成本低廉,其下游产品种类丰富。因此利用生物基乳酸合成一系列高附加值的化学品,将是一条替代传统化石能源路线的理想选择。对乳酸下游产品的开发与利用,不仅对生物资源进行有效利用,同时也有着重要的学术意义和应用价值。因此,本论文从基于乳酸缩合制2,3-戊二酮反应的催化剂及工艺研究,根据乳酸缩合反应的特点—酸碱协同催化,设计并制备出一系列高效稳定的催化剂。论文首先制备了介孔—大孔TiPO载体负载碱金属硝酸盐催化剂。通过改变TiPO载体的比表面积、载体的晶型从而改变其负载效果,对负载后的催化剂通过改变碱金属离子(Na、K、Rb、Cs)和负载量调控表面酸碱性。通过探究发现,表面酸碱基对乳酸缩合反应的活性位点是必需的,这种碱基可以通过不同的负载量来调节,其中Lewis酸性中心起着重要的作用。该催化剂具有较好的多孔结构,有利于乳酸的快速向活性中心扩散。产物由于传质阻力相对较低,可迅速离开活性部位。因此,该催化剂具有良好的活性以及较高的稳定性。其次,制备了具有层状结构的AlPO载体和钙钛矿BaTiO载体负载碱金属硝酸盐催化剂。分别对载体的制备方法以及负载物进行了探究,旨在于筛选出具有高效且稳定的催化乳酸缩合制备2,3-戊二酮的优良催化剂。对所有催化的催化反应机理分析发现,碱金属硝酸盐会首先与乳酸反应,将NO_3~-脱去并和碱金属离子结合生成乳酸盐,然后乳酸盐再协同载体与乳酸反应将其缩合生成2,3-戊二酮。这也就是催化剂在最初的几个小时内活性较低的原因。由于乳酸盐的一直存在,这也是为什么催化剂具有较佳的稳定性(连续反应约100 h)。同时对于碱金属硝酸盐用于乳酸缩合制备2,3-戊二酮的反应加深了理解。最后,对乳酸缩合制备2,3-戊二酮的反应工艺条件进行探究。确定了在比文献报道更低的反应温度(270 ~oC)条件下,催化剂能够达到最优活性。由于乳酸转化为2,3-戊二酮的反应为二级反应,因此2,3-戊二酮的选择性随乳酸浓度的增加而增加。在270 ~oC反应温度条件下,提高乳酸进料量可以降低外扩散阻力,从而提高了反应速率。(本文来源于《西华师范大学》期刊2019-04-01)

李旭,周波,杨勤,李彩云,高洪泽[6](2019)在《6,11-烷基-5,12-萘并萘二酮的合成与反应机理》一文中研究指出以邻苯二甲酸酐和丁二酸为起始原料,经多步反应得到了一系列新的6,11-烷基-5,12-萘并萘二酮化合物。它们的结构通过红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱、质谱表征。提出了6,11-羟基-5,12-萘并萘二酮(3)与格氏试剂可能的反应机理。该合成反应机理的主要特点是格氏试剂与6,11-羟基-5,12-萘并萘二酮化合物发生了亲核加成反应,随后发生消去水的消除反应。(本文来源于《化学工程师》期刊2019年01期)

白冰,王龙,杨静,蔡莉莉,刘前进[7](2019)在《手性硫脲-酰胺催化1,3-二酮对硝基烯烃的不对称Michael加成反应》一文中研究指出合成了一系列新型硫脲-酰胺有机小分子催化剂,将该类催化剂应用于2,4-戊二酮对各种取代硝基烯烃的不对称Michael加成反应中,在1mol%催化剂用量情况下,以较高的产率和优异的对映选择性(最高94%ee)得到了加成产物.该催化体系具有广泛的适应性,能够适合含有吸电子和供电子基团的各种硝基烯烃的不对称加成.初步的构效关系研究表明,吡咯烷N-酰基结构单元在催化反应中起到重要作用.(本文来源于《有机化学》期刊2019年04期)

朱磊,韩军燕,常海珍,邱宇渊,张雅楠[8](2018)在《二胺与二酮环聚合反应的不同途径与产物》一文中研究指出在质子性溶剂中,3,5-二叔丁基-1,2-苯醌分别与双[(叁异丙基硅烷基)乙炔基]萘-2,3-二胺和双[(叁异丙基硅烷基)乙炔基]蒽-2,3-二胺反应,在不同条件下得到含有吡嗪环的缩合产物1和含有咪唑环的缩合产物2.通过核磁共振波谱、紫外-可见光谱、高分辨质谱及单晶X射线衍射表征确定了产物的结构,并提出了可能的反应机理.(本文来源于《高等学校化学学报》期刊2018年12期)

刘宏,董慧茹,安锐,唐渝,许开天[9](2018)在《通过Barbier-Grignard型反应合成1,3-二芳基或二烷基-2H-异吲哚-4,7-二酮》一文中研究指出通过Barbier-Grignard型反应,在Ta_2O_5催化下,2,3-二氰基对苯二酚与溴苯和Mg在四氢呋喃中一锅反应成功制备出含氮杂环化合物1,3-二芳基或烷基-2H-异吲哚-4,7-二酮,该方法新颖、方便且高效,适用于不同芳基和烷基溴代物,最高收率达到96%.此外在一些实验结果的基础上,提出了涉及亲核加成和电子转移的可能的反应机理,利用1,3-二苯基-2H-异吲哚-4,7-二酮(3a)中的醌结构与胺偶联得到了更复杂的结构.(本文来源于《有机化学》期刊2018年08期)

王清[10](2018)在《铜催化合成异喹啉-1,4-二酮、异喹啉-1,3,4-叁酮类衍生物及烯烃的叁氟甲基羟基化反应研究》一文中研究指出含氮杂环是一类重要的有机化合物,在药物分子结构中占有极其重要的地位,是有机化学领域研究的重点之一。近年来,自由基化学研究受到了广泛的关注,是构建此类杂环的重要手段。其中,氮中心自由基是一类重要的中间体,被广泛应用于合成各种含氮杂环化合物。此外,在农药和药物分子中叁氟甲基是一个非常重要的基团,因为它能有效改善生物活性化合物的物理和化学性质,如膜渗透性、生物利用度和代谢稳定性。自由基化学已经成为向各种生物活性化合物中引入叁氟甲基基团最简单有效的手段。因此开发新的自由基方法学对构建含氮、含氟化合物具有重要意义。本文在这些研究策略指导下,发展了新的含氮杂环的构建方法和有效的向分子内引入叁氟甲基基团的新的策略。本文主要包含以下两个部分:第一部分介绍了铜催化氮自由基参与的脱氰羰基化反应,合成了一系列异喹啉叁酮类衍生物,并首次合成一系列新杂环化合物3-亚胺基异喹啉-1,4-二酮衍生物。第二部分介绍了铜催化烯烃的叁氟甲基羟基化反应,为合成β-叁氟甲基烯酰胺提供了新的合成方法。同时合成一系列3-羟基-2取代异吲哚酮类化合物。所有产物的结构经磁共振谱及高分辨质谱得到了鉴定,以实验结果为基础,为新反应提出了合理的机理。(本文来源于《苏州大学》期刊2018-05-01)

二酮反应论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

不对称氢化是利用手性催化剂,在氢气条件下,将前手性的化合物,例如酮、亚胺或烯烃,转化成手性的醇,胺等还原产物的化学反应。不对称氢化反应在制药、农药杀虫剂、香料、天然产物的合成、精细化工产品和功能材料等的工业过程中都有广泛的应用价值。酮的不对称氢化反应更是获得手性醇的重要方法之一。不同的氢化催化剂适用了不同的底物。张绪穆组发展的金属铱与f-amphox、f-amphol、f-ampha体系,在对于酮的不对称氢化中,取得了极其优异的ee值与高TON,这类以二茂铁为骨架的膦氮叁齿配体对空气的稳定性好、合成步骤简单、对于底物适用性广且具有富电子和大位阻等特点。α,α-双取代的1,3环状二酮有着高度的对称性,选择性的还原其中一个羰基是一个有挑战性的工作,虽然已经在国内外得到了一些研究,但不对称氢化的方法还未发展。同时该底物还原一个羰基后形成手性环状醇产物也是一种重要中间合成分子,特别是在天然产物和生物活性分子的全合成中有广泛的应用价值。本文对于具有高度对称性的1,3环状二酮进行了系统的研究,通过利用以二茂铁为骨架的手性叁齿膦氮氧配体f-ampha与金属铱的络合物为催化剂,在以二氯甲烷为溶剂,叔丁醇钠为碱的反应体系中,在温和的条件下(25℃,40 atm H_2),通过不对称氢化反应具有高度选择性的还原了该底物中的一个羰基,不仅达到去对称化的目的,也取得了最高达95%的分离产率,99%的ee值与9500 TON,并且反应具有很好的底物普适性。本文以高效、高收率、高对映选择性地方法实现了去对称的目的,得到了目标手性醇分子,并将该分子的构型来源做了进一步的转化与探讨,也将该方法应用到了(+)-estrone的全合成中去。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

二酮反应论文参考文献

[1].沙宗焱,张显,邵明龙,杨套伟,徐美娟.偶联羟化反应和辅酶再生体系产9α-羟基雄甾-4-烯-3,17-二酮[J].基因组学与应用生物学.2019

[2].龚权.铱催化氢化在二酮去对称化反应中的应用[D].哈尔滨工业大学.2019

[3].余飞,黄荣璐,徐绘,张泽.邻氨基二苯乙烯与1,3-环己二酮的串联环化反应合成1,4-二氢喹啉衍生物[J].常州大学学报(自然科学版).2019

[4].代雪梅,李延军,张少南,龚磊.可见光催化环丙基胺与1,2-二酮衍生物的[3+2]环加成反应[J].有机化学.2019

[5].张菊.基于乳酸缩合制2,3-戊二酮反应的催化剂及工艺研究[D].西华师范大学.2019

[6].李旭,周波,杨勤,李彩云,高洪泽.6,11-烷基-5,12-萘并萘二酮的合成与反应机理[J].化学工程师.2019

[7].白冰,王龙,杨静,蔡莉莉,刘前进.手性硫脲-酰胺催化1,3-二酮对硝基烯烃的不对称Michael加成反应[J].有机化学.2019

[8].朱磊,韩军燕,常海珍,邱宇渊,张雅楠.二胺与二酮环聚合反应的不同途径与产物[J].高等学校化学学报.2018

[9].刘宏,董慧茹,安锐,唐渝,许开天.通过Barbier-Grignard型反应合成1,3-二芳基或二烷基-2H-异吲哚-4,7-二酮[J].有机化学.2018

[10].王清.铜催化合成异喹啉-1,4-二酮、异喹啉-1,3,4-叁酮类衍生物及烯烃的叁氟甲基羟基化反应研究[D].苏州大学.2018

标签:;  ;  ;  ;  

二酮反应论文-沙宗焱,张显,邵明龙,杨套伟,徐美娟
下载Doc文档

猜你喜欢