导读:本文包含了手性席夫碱论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:樟脑,共聚物催化剂,不对称,Henry反应
手性席夫碱论文文献综述
赵荣[1](2018)在《新型手性席夫碱嵌段共聚物的合成及催化不对称Henry反应研究》一文中研究指出不对称Henry反应是研究最深入的不对称反应之一,它的特点是在C-C键形成的同时产生一个或两个新的手性中心。Henry反应的产物β-硝基醇是一类重要的中间体化合物,极易转变成其他有用化合物,因此,Henry反应在医药和天然产物合成方面具有重要的应用价值。随着对手性化合物的特殊重要作用深入了解,催化不对称Henry反应持续成为化学家的研究热点,这其中,最为重要的就是各种重要手性催化剂的设计与合成。樟脑作为一种廉价易得的天然手性原料,具有特殊的刚性骨架结构,但是由于其较少的衍生位置,极大的阻碍了其手性樟脑在不对称催化领域的应用。本课题组致力于新型樟脑衍生物的合成与催化应用研究,并取得了一些不错的成果。均相催化剂的固载是实现重要催化剂回收再利用的重要方法,但是,固载后的均相催化剂总会引起催化化学收率或立体选择性的降低,目前也有研究固载单体与催化剂相互影响的报道,研究结果很不深入,未见对于固载单体手性和催化剂手性之间相互影响的研究。近年来高分子手性催化取得了很大进展,为不对称催化合成带来了新的契机。为此我们希望以手性高分子为单体,键合手性樟脑催化剂,研究手性高分子的手性因素与手性樟脑催化剂的手性相互影响,以期发现它们之间的正向耦合作用,放大手性樟脑催化剂的手性诱导效应,同时实现对手性催化剂的回收与再利用,减少催化过程中金属离子的排放污染,以最大限度发挥手性催化剂的催化性能,减少化学反应对环境造成的影响,逐步实现高效、绿色、可持续的新化学合成理念。而本文的主要内容包括以下叁个部分:第一章为文献综述。简单介绍了聚合物在不对称催化中的应用、席夫碱催化不对称反应的研究进展和不对称Henry反应的研究进展。第二章催化剂的合成与表征。通过廉价易得的D-樟脑磺酸经过多步反应合成樟脑氨基醇,合成了聚合物单体,完成了聚合物单体的自聚和键合催化剂结构单元单体的嵌段共聚合成。所有合成产物均通过核磁共振氢谱确认结构、通过红外吸收光谱和凝胶渗透色谱进行佐证。透射电子显微镜结果显示合成高分子的结构为核-壳结构催化剂,X射线光电子能谱确证了金属铜离子络合完成,激光粒度结果显示其粒径为112nm。第叁章催化反应研究。将合成的高分子共聚物配体与铜盐络合后催化醛类与硝基烷烃的反应。通过对配体的筛选最终确定配体L2为最佳聚合物配体,与CuCl络合、叔丁醇作为溶剂、常温反应获得了最佳反应效果,收率80%和ee值75%。对共聚物催化剂循环利用进行了考察,研究发现该催化剂在催化性能不发生明显降低的情况下可循环使用4次。之后,对双手性中心的硝基乙烷与醛类作为底物进行拓展。(本文来源于《陕西师范大学》期刊2018-06-01)
陈正祥,王志远,朱昌海,鲍桂霖,徐衡[2](2018)在《手性席夫碱硫氰酸锌配合物的合成、晶体结构和理论计算》一文中研究指出合成了一种新的8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌配合物[Zn(8-ahsb)(SCN)CH3OH](1)(其中8-ahsb为8-氨基喹啉水杨醛席夫碱阴离子),并对其进行了元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射和热分析表征。配合物1属单斜晶系,空间群为P21,属手性化合物。晶胞参数:a=5.051 1(1)?,b=16.681 7(5)?,c=10.404 7(3)?,β=100.409(2)°,V=862.28(4)?3,Z=2,Dc=1.551 g/cm~3,μ=1.561 mm~(-1),F(000)=412.0;R1=0.045 9,w R2=0.118 1(I>2σ(I))。中心离子Zn(II)为五配位的四方锥构型,分别与3个N原子、2个氧原子配位,其中2个N原子和一个氧原子来自于8-ahsb配体,另一个N原子、氧原子分别来自于SCN-和CH3OH。通过分子间弱的氢键和π···π芳香环堆积构成三维超分子结构。此外,采用w B97XD/6-311G(d,P)方法研究了配合物1中存在分子间弱相互作用。(本文来源于《安庆师范大学学报(自然科学版)》期刊2018年01期)
黄光熙,文荣森,李冰石[3](2017)在《两个手性席夫碱类分子的自组装和光学性质研究》一文中研究指出具有圆偏振发光(circularly polarized luminescence,CPL)活性的手性功能材料因在生物探针[1]和光电器件[2-4]等方面的潜在应用而受到越来越多的关注。由于大多数发光材料的应用是基于固体薄膜状态,因而结合聚集诱导发光(aggregation induced emissive,AIE)性质制备CPL材料成为一个新兴的研究方向[5]。本工作通过引入L-丙氨酸基团合成了两个手性席夫碱类分子FAS-L-Ala和DPAS-L-Ala。溶液和聚集态下的荧光光谱表明它们都具有AIE性质。手性氨基酸的存在使得这两个分子不仅能够自组装成螺旋发光纤维,还在聚集态下展现出强的CD和CPL信号。经过计算,FAS-L-Ala和DPAS-L-Ala的CPL不对称因子分别达到1.3×10~(-2)和1.6×10~(-3),而一般手性发光分子的最大不对称因子在10~(-2)至10~(-6)之间,因此这两个手性发光分子都拥有良好的圆偏振发光性质。另外,DPAS-L-Ala在四氢呋喃和水的混合溶液中还可以实现对铜离子的选择性检测,检测限低至6.7×10~(-8)M。(本文来源于《中国化学会第八届全国分子手性学术研讨会论文摘要集》期刊2017-10-12)
曹石,谢菁,章慧,王越奎[4](2017)在《手性席夫碱Cu(Ⅲ)络合物的ECD光谱初探》一文中研究指出近十多年来,我们对含四齿配体的手性席夫碱Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)络合物的手性配位立体化学、ECD光谱及其绝对构型关联进行了一系列探究~([1-3])。在此基础上,我们开始关注具有挑战性的手性席夫碱Cu(Ⅲ)络合物的配位立体结构和手性光谱~([3]),以进一步拓展集成手性光谱的研究对象。已知Cu(Ⅲ)络合物的中心金属与Ni(Ⅱ)络合物具有相同的电子构型(3d~8),本课题组与合作者已经对手性[Ni~Ⅱ(salen)]络合物建立的ECD光谱和绝对构型关联规则~([1]),是否能应用于相应的手性[Cu~Ⅲ(salen)]络合物?值得进一步探讨。因此,本文根据文献方法~([4])对图1所示的手性[Cu~Ⅲ(bsalen)]络合物进行了氧化,首次获得了氧化产物Cu(Ⅲ)络合物的溶液ECD光谱(图2)~([4]),并与相应的Ni(Ⅱ)络合物的ECD光谱进行了比较(图2右)。结合晶体结构分析的研究表明,我们提出的对具有d~8组态的准平面四方形手性席夫碱Ni(Ⅱ)络合物的绝对构型关联规则~([1]),对手性席夫碱Cu(Ⅲ)络合物也是适用的:当可见区第一ECD吸收带(LMCT)符号为负时,金属中心的绝对构型为△,反之亦然。目前,相关的集成手性光谱研究仍在在进行中。(本文来源于《中国化学会第八届全国配位化学会议论文集-论文》期刊2017-07-19)
曹石,曾丽丽,李丹,万仕刚,陈俊波[5](2016)在《手性席夫碱Cu(Ⅱ)络合物的可控超分子手性组装》一文中研究指出包括金属笼络合物和配位聚合物在内的手性络合物的各种手性来源几乎涉及其所有结构层次的手性因素,可以被单晶X-射线衍射以及固体圆二色(ECD)光谱~([1])和振动圆二色(VCD)等集成的手性光谱方法精准表征。近十多年来,我们课题组对四配位手性席夫碱Ni(Ⅱ)络合物的手性配位立体化学与ECD光谱及其绝对构型关联进行了一系列探究~([2])。在此基础上,近期(本文来源于《中国化学会第七届全国结构化学学术会议论文摘要》期刊2016-11-16)
卢小能[6](2016)在《基于手性席夫碱/萘羧酸稀土配合物的构筑及性质研究》一文中研究指出镧系元素因特有的4f层电子结构,使稀土有机配合物在光、电、磁等领域有重要的应用,稀土功能材料成为功能材料科学研究的热点之一。本论文主要内容包括:一是在Salen型席夫碱中引入手性结构和过渡金属Zn(Ⅱ),依靠于d-f能量传递,敏化稀土离子发光;二是鉴于羧酸配体灵活多变的配位模式,应用萘多羧酸与稀土离子反应构筑在磁性材料和吸附材料方面有着潜在应用的功能配合物。利用X-射线单晶衍射、红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色谱、单晶粉末衍射、氮气吸附脱附等多种表征方法对配合物的结构和性质进行表征,对配合物的结构和性质进行了分析研究:1、采用手性Salen型席夫碱与过渡金属Zn(Ⅱ)配位得到前驱构筑基块,然后通过构筑基块与稀土离子反应,采用恒温挥发溶液法,合成得到20个3d-4f异金属双核配合物:[Zn(CH_3CN)(L')Ln(NO_3)-3](Ln=Sm(1R,6S)、Eu(2R,7S)、Gd(3R,8S)、Tb(4R,9S)、Dy(5R,10S))和[Zn(CH_3CN)(L")Ln(NO_3)_3](Ln=Sm(11R,16S)、Eu(12R,17S)、Gd(13R,18S)、Tb(14R,19S)、Dy(15R,20S))。X-射线单晶衍射结构表明,配合物1-20为异质同晶构型,单斜晶系、P21空间群;荧光光谱测试表明,配合物1、4、5、11和14表现出稀土离子的特征发射峰;磁性测试研究表明配合物3-5、13-15中Ln(Ⅲ)离子之间存在反铁磁耦合作用;配合物4-5、14-15均存在各向异性。2、选择具有多羧酸的1,4,5,8-萘四羧酸为配体,在水热条件下成功构筑了3个配位聚合物[Ln(nta)Na_2(H_2O)_4(OH)]n(H_4nta=Naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid,Ln=Gd(21)、Tb(22)、Dy(23))。X-射线单晶衍射结构表明,配位聚合物为互为异质同晶,正交晶系、Cmca空间群;氮气体吸附-脱附测试表明配位聚合物22的氮气吸附-脱附等温线类似于第Ⅳ类等温线、存在介孔结构;磁性测试表明配位聚合物21存在反铁磁耦合作用,配位聚合物22和23存在铁磁耦合作用,交流磁化率测试表明配位聚合物22具有场诱导的慢磁弛豫行为。(本文来源于《江西理工大学》期刊2016-06-01)
刘燕,夏庆春,袁晨,崔勇[7](2016)在《手性席夫碱MOFs的研究新进展》一文中研究指出手性MOFs由于具有大的比表面、规则的孔道结构、化学和组成可调性等优点,在不对称催化中表现出巨大的潜在应用前景。将具有催化活性的手性分子比如席夫碱,金属卟啉和Binol化合物引入MOFs的骨架中,是设计合成非均相不对称催化剂的一种有效策略。除了特有的单晶结构和高的催化剂负载,MOFs催化剂孔道中反应活性中心的有序排列,可以消除催化剂在反应过程中接触失活,或通过限域空间里的协同效应提高催化反应活性或选择性。然而通常MOFs催化的效果要低(本文来源于《第七届全国物理无机化学学术会议论文集》期刊2016-05-06)
黄伟升[8](2016)在《手性席夫碱催化构建碳—杂原子键的不对称合成研究》一文中研究指出手性化合物在医药、化学和生物学等领域具有广泛的应用,因此发展相关的手性合成方法极为重要。在不对称金属有机催化中,手性配体作为手性诱导试剂对反应的立体选择性起着关键的作用。在众多手性配体中,由于Schiff碱含有碳氮双键结构,且N原子上有孤对电子,能够与大多数金属离子形成配合物,可以控制其在有机合成反应中的不对称催化性能。由于手性Schiff碱易于获取,是一类非常有前景的配体,在多种不对称合成中均有广泛运用。本论文致力于发展多手性中心、多官能团化新型手性Schiff碱配体,并研究这些配体在不对称催化反应中的应用。一、发展了以C2轴手性BINOL为基本骨架,连接大位阻有机硅基团和金鸡纳碱伯胺构建多手性中心、多官能化的新型Schiff碱配体。并以钌配合物催化体系对类卡宾N-H插入反应为模型反应进行了系统的优化,经过大量的立体选择性催化性能的研究评价,发现钌L26催化体系具有较为高效的催化性能,并表现出对底物大小尺寸识别的敏感性及底物的相对专一适用性。二、通过高通量筛选方法由简单易得的手性1.2-二苯基乙醇和水杨醛合成得到叁齿Schiff碱配体,在此基础上研究了该类含N,O,O_多官能化Schiff碱配体在叁异丙氧基氯化钛促进的肉桂醇不对称溴氯化反应的应用研究,考察了不同取代基效应和空间位阻效应对反应的影响,发现了两种具有互补性配体L-B1和1,30,最好的结果可以达到93%卯和较高的化学选择性(高达50:1)。(本文来源于《杭州师范大学》期刊2016-05-01)
曹石,曾丽丽,万仕刚,陈俊波,邹威[9](2015)在《手性席夫碱Cu(Ⅱ)络合物的超分子手性》一文中研究指出本文首次获得了[Cu(dha-S,S-chxn)]和[Cu(dha-S,S-dpen)]的晶体结构数据,并发现由[Cu(dha-S,S-chxn)]结构基元自组装形成的非对映纯一维配位聚合物(P)-[Cu(dha-S,S-chxn)]∞具有超分子螺旋手性,实现了配位键构筑的席夫碱Cu(II)络合物的可控超分子手性自组装。(本文来源于《中国化学会第七届全国分子手性学术研讨会论文集》期刊2015-11-06)
张瑜,王新颖,朱天雄,张旭红,张欣[10](2015)在《手性席夫碱类凝胶因子的合成及其对酒石酸的可视识别》一文中研究指出手性物质的识别研究是近年来的一项研究热点。由于其独特的性能,软物质材料(如有机小分子凝胶因子)为可视性分子识别提供了一种新的方法~([1-3])。最近,我们设计合成了一种L-缬氨酸衍生的手性酰腙类席夫碱凝胶因子。通过测试发现,该凝胶因子可在乙酰乙酸乙酯中形成稳定的凝胶,且荧光较弱。但向凝胶体系中加入Zn2+后,凝胶坍塌,荧光大大增强。随后,加入D-tratraic acid凝胶恢复,荧光消失;加入L-tratraic acid,凝胶恢复,但(本文来源于《中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集(5)》期刊2015-07-28)
手性席夫碱论文开题报告
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
合成了一种新的8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌配合物[Zn(8-ahsb)(SCN)CH3OH](1)(其中8-ahsb为8-氨基喹啉水杨醛席夫碱阴离子),并对其进行了元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射和热分析表征。配合物1属单斜晶系,空间群为P21,属手性化合物。晶胞参数:a=5.051 1(1)?,b=16.681 7(5)?,c=10.404 7(3)?,β=100.409(2)°,V=862.28(4)?3,Z=2,Dc=1.551 g/cm~3,μ=1.561 mm~(-1),F(000)=412.0;R1=0.045 9,w R2=0.118 1(I>2σ(I))。中心离子Zn(II)为五配位的四方锥构型,分别与3个N原子、2个氧原子配位,其中2个N原子和一个氧原子来自于8-ahsb配体,另一个N原子、氧原子分别来自于SCN-和CH3OH。通过分子间弱的氢键和π···π芳香环堆积构成三维超分子结构。此外,采用w B97XD/6-311G(d,P)方法研究了配合物1中存在分子间弱相互作用。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
手性席夫碱论文参考文献
[1].赵荣.新型手性席夫碱嵌段共聚物的合成及催化不对称Henry反应研究[D].陕西师范大学.2018
[2].陈正祥,王志远,朱昌海,鲍桂霖,徐衡.手性席夫碱硫氰酸锌配合物的合成、晶体结构和理论计算[J].安庆师范大学学报(自然科学版).2018
[3].黄光熙,文荣森,李冰石.两个手性席夫碱类分子的自组装和光学性质研究[C].中国化学会第八届全国分子手性学术研讨会论文摘要集.2017
[4].曹石,谢菁,章慧,王越奎.手性席夫碱Cu(Ⅲ)络合物的ECD光谱初探[C].中国化学会第八届全国配位化学会议论文集-论文.2017
[5].曹石,曾丽丽,李丹,万仕刚,陈俊波.手性席夫碱Cu(Ⅱ)络合物的可控超分子手性组装[C].中国化学会第七届全国结构化学学术会议论文摘要.2016
[6].卢小能.基于手性席夫碱/萘羧酸稀土配合物的构筑及性质研究[D].江西理工大学.2016
[7].刘燕,夏庆春,袁晨,崔勇.手性席夫碱MOFs的研究新进展[C].第七届全国物理无机化学学术会议论文集.2016
[8].黄伟升.手性席夫碱催化构建碳—杂原子键的不对称合成研究[D].杭州师范大学.2016
[9].曹石,曾丽丽,万仕刚,陈俊波,邹威.手性席夫碱Cu(Ⅱ)络合物的超分子手性[C].中国化学会第七届全国分子手性学术研讨会论文集.2015
[10].张瑜,王新颖,朱天雄,张旭红,张欣.手性席夫碱类凝胶因子的合成及其对酒石酸的可视识别[C].中国化学会第九届全国有机化学学术会议论文摘要集(5).2015