本文主要研究内容
作者谢焕平,吴波,王新维,周永贵（2019）在《手性布朗斯特酸催化吲哚与氮杂二烯的共轭加成反应对映选择性合成杂三芳基甲烷》一文中研究指出：呋喃酮衍生的氮杂二烯具有恢复芳香性的特点,是一类重要的高活性中间体.近年来,呋喃酮衍生的氮杂二烯的不对称催化反应已经取得重要进展,并且发展了多种有效的催化体系,包括过渡金属催化体系、手性胺催化体系、氮杂环卡宾催化体系、手性膦催化体系以及手性布朗斯特碱催化体系.这些催化体系丰富了氮杂二烯的不对称反应类型如亲核加成和环合反应,同时为具有生物活性结构单元的合成提供了新的途径.尽管在有机催化中手性布朗斯特酸是一类非常重要的催化剂,已成功应用于不对称催化反应中,然而手性布朗斯特酸在氮杂二烯中间体不对称化学中的应用却未见报道.为了进一步丰富氮杂二烯的不对称反应类型和构建更多的具有生物活性的结构单元,发展新的催化体系应用于氮杂二烯的不对称反应具有重要意义.基于本课题组之前对氮杂二烯不对称催化反应的研究,本文发展了一种手性布朗斯特酸催化吲哚与氮杂二烯的共轭加成反应对映选择性合成杂三芳基甲烷的方法.通过对催化剂、溶剂和温度的筛选,得到了最优反应条件:使用在3,3’-位引入大位阻的2,4,6-三异丙基苯基取代的BINOL衍生的手性磷酸作为催化剂,均三甲苯为溶剂,反应温度为–20℃.该反应具有较好的普适性,共合成了24个手性杂三芳基甲烷化合物,分离收率是80%–96%,最高对映选择性可达99%.为了提高该合成方法的实用性,进行了克级规模反应.实验结果表明,氮杂二烯和吲哚的用量由0.20mmol增加至2.5mmol时,不对称共轭加成反应仍能以优秀的对映选择性(90%)和收率(95%)得到目标产物,对映选择性可以保持.总之,我们采用手性磷酸作为有机催化剂成功实现了吲哚与氮杂二烯的高对映选择性共轭加成反应,合成了一系列光学活性的杂三芳基甲烷化合物,为手性杂三芳基甲烷化合物的合成提供了一种新的有效方法,为新药的开发奠定了基础.该反应操作简单、条件温和并且底物适用范围广.手性布朗斯特酸催化体系为氮杂二烯不对称催化反应的发展提供了新的机会.
Abstract
fu nan tong yan sheng de dan za er xi ju you hui fu fang xiang xing de te dian ,shi yi lei chong yao de gao huo xing zhong jian ti .jin nian lai ,fu nan tong yan sheng de dan za er xi de bu dui chen cui hua fan ying yi jing qu de chong yao jin zhan ,bing ju fa zhan le duo chong you xiao de cui hua ti ji ,bao gua guo du jin shu cui hua ti ji 、shou xing an cui hua ti ji 、dan za huan ka bin cui hua ti ji 、shou xing lin cui hua ti ji yi ji shou xing bu lang si te jian cui hua ti ji .zhe xie cui hua ti ji feng fu le dan za er xi de bu dui chen fan ying lei xing ru qin he jia cheng he huan ge fan ying ,tong shi wei ju you sheng wu huo xing jie gou chan yuan de ge cheng di gong le xin de tu jing .jin guan zai you ji cui hua zhong shou xing bu lang si te suan shi yi lei fei chang chong yao de cui hua ji ,yi cheng gong ying yong yu bu dui chen cui hua fan ying zhong ,ran er shou xing bu lang si te suan zai dan za er xi zhong jian ti bu dui chen hua xue zhong de ying yong que wei jian bao dao .wei le jin yi bu feng fu dan za er xi de bu dui chen fan ying lei xing he gou jian geng duo de ju you sheng wu huo xing de jie gou chan yuan ,fa zhan xin de cui hua ti ji ying yong yu dan za er xi de bu dui chen fan ying ju you chong yao yi yi .ji yu ben ke ti zu zhi qian dui dan za er xi bu dui chen cui hua fan ying de yan jiu ,ben wen fa zhan le yi chong shou xing bu lang si te suan cui hua yin duo yu dan za er xi de gong e jia cheng fan ying dui ying shua ze xing ge cheng za san fang ji jia wan de fang fa .tong guo dui cui hua ji 、rong ji he wen du de shai shua ,de dao le zui you fan ying tiao jian :shi yong zai 3,3’-wei yin ru da wei zu de 2,4,6-san yi bing ji ben ji qu dai de BINOLyan sheng de shou xing lin suan zuo wei cui hua ji ,jun san jia ben wei rong ji ,fan ying wen du wei –20℃.gai fan ying ju you jiao hao de pu kuo xing ,gong ge cheng le 24ge shou xing za san fang ji jia wan hua ge wu ,fen li shou lv shi 80%–96%,zui gao dui ying shua ze xing ke da 99%.wei le di gao gai ge cheng fang fa de shi yong xing ,jin hang le ke ji gui mo fan ying .shi yan jie guo biao ming ,dan za er xi he yin duo de yong liang you 0.20mmolzeng jia zhi 2.5mmolshi ,bu dui chen gong e jia cheng fan ying reng neng yi you xiu de dui ying shua ze xing (90%)he shou lv (95%)de dao mu biao chan wu ,dui ying shua ze xing ke yi bao chi .zong zhi ,wo men cai yong shou xing lin suan zuo wei you ji cui hua ji cheng gong shi xian le yin duo yu dan za er xi de gao dui ying shua ze xing gong e jia cheng fan ying ,ge cheng le yi ji lie guang xue huo xing de za san fang ji jia wan hua ge wu ,wei shou xing za san fang ji jia wan hua ge wu de ge cheng di gong le yi chong xin de you xiao fang fa ,wei xin yao de kai fa dian ding le ji chu .gai fan ying cao zuo jian chan 、tiao jian wen he bing ju de wu kuo yong fan wei an .shou xing bu lang si te suan cui hua ti ji wei dan za er xi bu dui chen cui hua fan ying de fa zhan di gong le xin de ji hui .
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自Chinese Journal of Catalysis的谢焕平,吴波,王新维,周永贵，发表于刊物Chinese Journal of Catalysis2019年10期论文，是一篇关于共轭加成论文,杂三芳基甲烷论文,氮杂二烯论文,吲哚论文,手性布朗斯特酸论文,Chinese Journal of Catalysis2019年10期论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自Chinese Journal of Catalysis2019年10期论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。
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