价态转移论文-杨书保

价态转移论文-杨书保

导读:本文包含了价态转移论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:咔咯,锰氧配合物,氧原子转移,阴离子

价态转移论文文献综述

杨书保[1](2016)在《高价态锰—氧咔咯的氧原子转移反应研究》一文中研究指出咔咯高价态锰氧配合物[Mn(V)-Oxo corrole]是锰咔咯催化氧化反应的关键中间体之一。研究证明,咔咯环的自身结构、轴向配体、溶剂、路易斯酸、路易斯碱等外界因素都也会影响Mn(V)-Oxo的活性及其与底物之间的氧原子转移反应。本文主要探索了阴离子和阳离子对咔咯Mn(V)-Oxo与苯乙烯底物之间氧原子转移的影响,主要工作包括以下几方面:1、合成了双口袋型大立体位阻的咔咯5,10,15-叁(2,4,6-叁苯基苯)咔咯(TTPPC)和含有强吸电子基的咔咯5,10,15-叁(五氟苯)咔咯(TTPPC),利用两种配体合成叁价锰配合物(TTPPC)MnⅢ和(TPFC)MnⅢ,用其配制了两种不同的高价锰氧配合物(TTPPC)Mn VO和(TPFC)Mn VO。采用了核磁、紫外-可见光谱、质谱等技术对各化合物进行表征。2、采用质谱技术对在(TTPPC)Mn VO中分别加入Br~-、NO_3~-、F-和OH-四种阴离子进行表征,证明了四种阴离子都可以与(TTPPC)Mn VO结合。分别考察了不同浓度的Br~-、NO_3~-、F-和OH-四种阴离子对(TTPPC)Mn VO与苯乙烯氧原子转移和(TPFC)Mn VO与苯乙烯反应的二级动力学的影响。实验证明,Br~-和NO_3~-都能提高(TTPPC)Mn VO的自衰变速率和氧原子转移速率;F-降低(TTPPC)Mn VO的自衰变速率和氧原子转移速率;而OH-提高(TTPPC)Mn VO的自衰变速率,却会降低氧原子转移速率。Br~-、NO_3~-、F-和OH-四种阴离子都能提高(TPFC)Mn VO的自衰变速率和与苯乙烯反应的速率。3、分别考察了Br~-、NO_3~-、F-和OH-四种阴离子对以(TTPPC)MnⅢ和(TPFC)MnⅢ为催化剂,以亚碘酰苯(Ph IO)为氧化剂,在二氯甲烷体系中催化氧化苯乙烯反应的影响。结果证明,Br~-和NO_3~-缩短了(TTPPC)MnⅢ催化氧化苯乙烯反应的时间,F-和OH-延迟了它催化氧化反应时间。但是各物质产率却都有所降低。Br~-、NO_3~-、F-和OH-四种阴离子对(TPFC)MnⅢ为催化氧化苯乙烯反应时间并没有多大影响,但降低了产物的总产率。4、利用紫外-可见吸收光谱和质谱初步探索了阳离子Ca~(2+)对(TTPPC)Mn VO影响。其质谱证明了两种物质的结合。紫外-可见吸收光谱证明了(TTPPC)Mn VO与Ca~(2+)按1:1的比例结合后,形成更稳定的四价阳离子。该阳离子与苯乙烯之间有相对(TTPPC)Mn VO更快的氧原子转移速率。除了对大环锰氧配合物的研究,本文还为不对称卟啉的合成做了大量工作。首先,探索了在水/甲醇体系中合成meso位含氰基的不对称卟啉的条件,通过大量实验证明,在加入2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌(DDQ)时,加入一定的酸是合成该卟啉的必要条件。其次,在该体系下,合成了叁种含有不同供吸电子基的氰基卟啉:5-氰基-10,15,20-叁苯基卟啉(CN-TPP)、5-氰基-10,15,20-叁(四甲基苯)卟啉(CN-TMPP)和5-氰基-10,15,20-叁(四氰基苯)卟啉(CN-TCPP)。最后,根据实验结果设计出了在二氯甲烷体系中“两步法”合成meso位含氰基卟啉的方法,并成功合成了大立体位阻的meso位含氰基的不对称卟啉5-氰基-10,15,20-叁(叁苯基苯)-基卟啉(CN-TTPPP)。(本文来源于《华南理工大学》期刊2016-01-10)

吴军,师喆,郑玉建,刘冬梅,姜平[2](2012)在《不同价态砷对DNA和砷甲基转移酶的影响》一文中研究指出目的观察不同价态、不同剂量砷染毒大鼠肝脏中DNA甲基转移酶和砷甲基转移酶mRNA的表达情况,寻找两者间的相关性及不同价态砷(iAs3+和iAs5+)体内甲基化间的差异。方法将35只健康清洁级Wistar雄性大鼠按体重随机分为7组,分别为正常对照(去离子水)组和低剂量(1/45 LD50,2.33 mg/kg)、中剂量(1/15 LD50,6.67 mg/kg)、高剂量(1/5LD50,20.00 mg/kg)砷酸氢钠(iAs5+)染毒组以及低剂量(2.33 mg/kg)、中剂量(6.67 mg/kg)、高剂量(20.00 mg/kg)亚砷酸钠(iAs3+)组,每组5只。采用自由饮水方式进行染毒,连续染毒90 d。采用实时荧光定量PCR法测定肝脏中DNA甲基转移酶(DNMT1、DNMT3A、DNMT3B)和砷甲基转移酶(As3MT)mRNA的表达情况。结果与对照组相比,各染毒组大鼠肝脏中As3MT mRNA的表达量较高,DNMT3A、DNMT3B mRNA的表达量较低,高、低剂量亚砷酸钠染毒组和高剂量砷酸氢钠染毒组DNMT1 mRNA的表达量均较高,中剂量亚砷酸钠染毒组和低剂量砷酸氢钠染毒组DNMT1 mRNA的表达量均较低,差异有统计学意义(P<0.05)。随着亚砷酸钠染毒剂量的升高,大鼠肝脏中As3MT mRNA的表达量呈上升趋势,DNMT3A、DNMT3B mRNA的表达量呈下降趋势;随着砷酸氢钠染毒剂量的升高,大鼠肝脏中As3MT mRNA的表达量呈下降趋势,DNMT3A、DNMT3B、DNMT1 mRNA的表达量呈上升趋势。As3MT的表达量与DNMT3A和DNMT3B表达量呈负相关(P<0.01);与DNMT1表达量无相关关系(P>0.01)。结论长期亚慢性暴露iAs3+和iAs5+均可促进As3MT的表达,抑制DNMT3A及DNMT3B的表达,但iAs3+和iAs5+间在剂量-效应关系上呈反向性;机体As3MT表达上调与DNMT3A和DNMT3B表达抑制间具有协同效应,并可导致基因低甲基化。(本文来源于《环境与健康杂志》期刊2012年01期)

刘贤玉,王久菊,李治军,张丽萍,佟振合[3](2010)在《4′-(二茂铁基)-2,2′∶6′,2″-叁联吡啶钴(Ⅱ)配合物混合价态的电荷转移》一文中研究指出设计合成了4′-(二茂铁基)-2,2′∶6′,2″-叁联吡啶钴(Ⅱ)配合物1以及参比配合物4′-(4-甲苯基)-2,2′∶6′,2″-叁联吡啶钴(Ⅱ)配合物2和2,2′∶6′,2″-叁联吡啶钴(Ⅱ)配合物3,配合物1中二茂铁基给电子基团的引入使其在可见光区的吸收明显增强,并在部分氧化时呈现混合价态的电荷转移(MVCT)吸收.(本文来源于《影像科学与光化学》期刊2010年05期)

鲁彦涛,陈亮,夏炜炜,梅烨,曹永珍[4](2009)在《立方C15b型YbCu_(5-x)In_x(0≤x≤1)中的原子混合价态与价态转移》一文中研究指出利用电弧熔炼方法制备了YbCu5-xInx(x=0.2,0.4,0.6,0.8,1)稀土金属相间化合物样品.多晶X射线衍射分析表明样品具有立方C15b型结构,并发现其晶胞参数随In含量的增加而线性增加.利用SQUID技术测量了样品在4.2K和300K之间的磁化强度与温度变化曲线,结果表明YbCu4In在40K附近显示出明显的具有一级相变特征的Yb离子价态转移现象;在150K以上YbCu5-xInx样品显示居里-外斯型(Curie-Weiss)型顺磁行为,Yb离子为局域叁价态(Yb3+,4f13,J=7/2,μeff=4.54μB),这和先前报道的文献一致.(本文来源于《低温物理学报》期刊2009年04期)

价态转移论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

目的观察不同价态、不同剂量砷染毒大鼠肝脏中DNA甲基转移酶和砷甲基转移酶mRNA的表达情况,寻找两者间的相关性及不同价态砷(iAs3+和iAs5+)体内甲基化间的差异。方法将35只健康清洁级Wistar雄性大鼠按体重随机分为7组,分别为正常对照(去离子水)组和低剂量(1/45 LD50,2.33 mg/kg)、中剂量(1/15 LD50,6.67 mg/kg)、高剂量(1/5LD50,20.00 mg/kg)砷酸氢钠(iAs5+)染毒组以及低剂量(2.33 mg/kg)、中剂量(6.67 mg/kg)、高剂量(20.00 mg/kg)亚砷酸钠(iAs3+)组,每组5只。采用自由饮水方式进行染毒,连续染毒90 d。采用实时荧光定量PCR法测定肝脏中DNA甲基转移酶(DNMT1、DNMT3A、DNMT3B)和砷甲基转移酶(As3MT)mRNA的表达情况。结果与对照组相比,各染毒组大鼠肝脏中As3MT mRNA的表达量较高,DNMT3A、DNMT3B mRNA的表达量较低,高、低剂量亚砷酸钠染毒组和高剂量砷酸氢钠染毒组DNMT1 mRNA的表达量均较高,中剂量亚砷酸钠染毒组和低剂量砷酸氢钠染毒组DNMT1 mRNA的表达量均较低,差异有统计学意义(P<0.05)。随着亚砷酸钠染毒剂量的升高,大鼠肝脏中As3MT mRNA的表达量呈上升趋势,DNMT3A、DNMT3B mRNA的表达量呈下降趋势;随着砷酸氢钠染毒剂量的升高,大鼠肝脏中As3MT mRNA的表达量呈下降趋势,DNMT3A、DNMT3B、DNMT1 mRNA的表达量呈上升趋势。As3MT的表达量与DNMT3A和DNMT3B表达量呈负相关(P<0.01);与DNMT1表达量无相关关系(P>0.01)。结论长期亚慢性暴露iAs3+和iAs5+均可促进As3MT的表达,抑制DNMT3A及DNMT3B的表达,但iAs3+和iAs5+间在剂量-效应关系上呈反向性;机体As3MT表达上调与DNMT3A和DNMT3B表达抑制间具有协同效应,并可导致基因低甲基化。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

价态转移论文参考文献

[1].杨书保.高价态锰—氧咔咯的氧原子转移反应研究[D].华南理工大学.2016

[2].吴军,师喆,郑玉建,刘冬梅,姜平.不同价态砷对DNA和砷甲基转移酶的影响[J].环境与健康杂志.2012

[3].刘贤玉,王久菊,李治军,张丽萍,佟振合.4′-(二茂铁基)-2,2′∶6′,2″-叁联吡啶钴(Ⅱ)配合物混合价态的电荷转移[J].影像科学与光化学.2010

[4].鲁彦涛,陈亮,夏炜炜,梅烨,曹永珍.立方C15b型YbCu_(5-x)In_x(0≤x≤1)中的原子混合价态与价态转移[J].低温物理学报.2009

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