对称共轭论文-蒋伟健,陈志卫

对称共轭论文-蒋伟健,陈志卫

导读:本文包含了对称共轭论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:α,β-不饱和酮,手性催化剂,不对称共轭加成

对称共轭论文文献综述

蒋伟健,陈志卫[1](2019)在《有机小分子催化α,β-不饱和酮的不对称共轭加成反应研究进展》一文中研究指出不饱和酮的不对称共轭加成反应在有机合成中是一类连接C-C键的非常重要的反应。相比过渡金属催化,有机小分子催化剂有着独特的优势,如不含过渡金属、容易制备、价格低廉、反应条件温和以及稳定性强等。文章综述了几类有机小分子催化剂对α,β-不饱和酮的不对称共轭加成反应。结果表明,手性胺和手性磷酸催化剂在不对称加成中具有良好的收率及选择性,但是包含联萘酚骨架的催化剂对于大部分的共轭加成反应均具有优秀的催化作用以及优异的选择性。(本文来源于《浙江化工》期刊2019年11期)

王凯,杨枢,李超[2](2019)在《一种基于ECG的多层共轭对称Hadamard特征变换的房颤异常信号分类方法》一文中研究指出目的:对心电图房颤异常信号进行检测和分析,利用多层共轭对称Hadamard特征变换模型,构建房颤异常信号分类系统。方法:采用多层共轭对称Hadamard特征变换的房颤识别方法,检测房颤异常信号分类特征。采用基于误差梯度反向传播Levenberg-Marquardt神经网络模型训练测试数据集。构建房颤异常信号分类器,并建立临床诊断分类模型。结果:该模型能有效提高特征分类效果,增加算法的收敛速度及计算精度,便于实时分析和诊断房颤异常疾病。结论:该模型能够捕获异常房颤信号的疑似波形,评估和分析信号特征,具有较高的系统鲁棒性。(本文来源于《中国医学物理学杂志》期刊2019年09期)

王迅昶,刘止林,朱党强,包西昌,阳仁强[3](2019)在《基于噻唑pi桥和主骨架不对称单元构筑高性能新型无规共轭聚合物》一文中研究指出近年来,有机太阳能电池,特别是非富勒烯有机太阳能电池得到了快速发展。共轭聚合物作为主要的活性层吸光材料是影响器件光电转换性能的重要因素。经过多年发展,发展了多种策略以构建高效的聚合物给体材料。前期我们引入了噻唑pi桥发展了给体-受体-醌式-受体策略,该策略能更好地使各构筑单元"各司其职":利用受体单元A来调控HOMO能级,醌式结构Q保证高效光吸收,这种细化分工的调控方式获得了能级和光谱更为理想的系列聚合物给体材料~(1-4)。最近,我们在此侧链基础上结合不对称策略,本课题组提出了一种新型的TBD-A-TBF-A叁组分共聚策略,将两种不对称单元共同嵌入聚合物主骨架中,在几乎不影响光谱和能级的同时,通过改变TBD和TBF的比例来调控聚合物堆积,结晶性,偶极矩和相纯度,从而获得光电转化效率上的明显提高。我们将此策略应用在TT为受体单元的聚合物中,所合成的叁组分无规共聚物与非富勒烯受体材料IT-4F共混后获得了接近13%光电转化效率,明显优于两组分D-A共聚聚合物的性能。通过以上研究,我们对材料分子结构与光电性能之间的构效关系进行了深入探讨,为光伏材料的进一步优化设计提供了新的有效策略。(本文来源于《第六届新型太阳能电池材料科学与技术学术研讨会论文集》期刊2019-05-25)

王加跑[4](2019)在《共轭聚酮还原酶基因挖掘和催化D-(-)-泛酰内酯的不对称合成》一文中研究指出D-(-)-泛酰内酯(D-PL)是合成D-泛酸钙(维生素B_5),D-泛酸和(R)-邻苯二酚等的关键手性中间体。D-泛酸钙和D-泛酸,主要应用于医药、食品、饲料和日化等领域,需求量逐年增长。目前,工业生产D-(-)-泛酰内酯主要采用酶法水解动力学拆分法。首先,通过异丁醛和甲醛的羟醛缩合反应,在酸性条件下与氰化氢加成,进一步酯化合成外消旋DL-泛酰内酯。DL-泛酰内酯再通过水解酶选择性催化,获得高光学纯度的D-(-)-泛酰内酯。传统方法主要缺点体现在高毒性化合物氰化氢,以及大量强酸强碱的使用,不符合绿色化工发展的要求。氧化还原酶不对称还原前手性羰基化合物合成手性醇被认为是最高效的方法。共轭聚酮还原酶(Conjugated polyketone reductases,CPRs)不对称催化二氢-4,4-二甲基-2,3-呋喃二酮(KPL)合成D-(-)-泛酰内酯,与水解酶拆分工艺比较优势体现在:(1)CPRs具有很高的催化立体选择性,保证产物具有高对映体光学纯度,对映体过量值(enantiomeric excess,e.e.)>99.9%;(2)以异丁醛和草酸二乙酯等为合成原料,避免传统工艺中剧毒化合物氢氰酸,以及强酸强碱的大量使用。然而,共轭聚酮还原酶基因资源相对匮乏,目前仅有来源于Candida parapsilosis IFO 0708的CPR-C1和CPR-2两种基因报道。而且,CPR-C1和CPR-C2基因在大肠杆菌中表达水平较低,直接导致重组细胞的催化效率较低。共轭聚酮还原酶属于烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADPH)依赖性醛酮还原酶。本文采用基因探矿策略,以CPR-C1和CPR-C2作为基因探针,从GenBank数据库中挖掘新型的CPRs基因。同时,克隆来源于七种不同微生物的假定CPRs基因,在大肠杆菌细胞中实现功能表达,基于催化活力和立体选择性进行筛选。本文以来源于Candida orthopsilosis Co 90-125的共轭聚酮还原酶(CorCPR)为研究对象。选择载体pET28a(+)构建重组表达质粒pET28a-CorCPR,并实现其在E.coli细胞中的功能表达。以二氢-4,4-二甲基-2,3-呋喃二酮为底物,重组CorCPR催化活力和对映体过量值分别为49 U/mg蛋白和e.e.值>99%。针对重组CorCPR的酶学性质进行系统表征,最适反应温度和pH分别为40℃和6.5。重组CorCPR表现出较高的热稳定性,40,45,50℃的半衰期分别为8.0 h,3.7 h和52 min。重组CorCPR对α-酮酯表现出很高的催化活性和立体选择性,尤其是二氢-4,4-二甲基-2,3-呋喃二酮,但不能催化β-酮酯为相应的醇化合物。以二氢-4,4-二甲基-2,3-呋喃二酮为底物,V_(max)和K_m分别为227.3μmol/min·mg蛋白和1.3 mM。本文进一步针对重组CorCPR不对称催化D-(-)泛酰内酯的合成工艺进行研究。以Bacillus subtilis 168葡萄糖脱氢酶(GDH)辅酶NADPH再生酶,构建重组表达质粒pACYCDuet-CorCPR-GDH,共表达GDH与CorCPR基因,实现NADPH的循环利用。以E.coli pACYCDuet-CorCPR-GDH静息细胞为催化剂,100 mM KPL为底物,分批催化反应的最适pH值和温度分别为6.5和35℃,最适葡萄糖与底物的摩尔比为1.25:1,无需添加辅酶。为了避免底物在pH 6.5条件下的自水解,建立了连续流加催化工艺,利用E.coli pACYCDuet-CorCPR-GDH静息细胞作为催化剂,将1 M底物KPL与1.25 M葡萄糖浓缩于5 mL pH 2.5缓冲液中,分别以11μmol·min~(-1)和14μmol·min~(-1)的流速持续流加。最终产物浓度达到379 mM,转化率为95%,e.e.值>99%,时空产率达到157 g·L~(-1)·d~(-1)。(本文来源于《杭州师范大学》期刊2019-05-01)

青兰[5](2019)在《C-对称微分算子自共轭性的解析描述》一文中研究指出本文从讨论二阶、四阶对称微分算子新的统一的自共轭域标准型出发,根据边界条件对自共轭域的刻画,研究了C 对称微分算子的自共轭扩张问题.线性算子理论是泛函分析的重要组成部分,是深刻反映众多数学问题本质的数学分支,具有十分广泛的应用背景及研究意义.其中线性微分算子,作为近代数学物理中最为基本且最为常用的变换关系,在线性算子理论及其他数学分支中起着重要的作用.线性微分算子,通常是线性微分算式及赋予其齐次线性边界条件的总称.由于自共辄算子的谱是实的,因而在应用上具有特殊的重要地位.微分算子是由微分算式生成的稠定的算子,是一类无界的可闭线性算子,而自共辄微分算子是一类无界的闭算子.根据泛函分析中的闭图像定理,其定义域不可能是全空间,从而微分算子自共轭定义域的选择一直是微分算子理论中十分困难的一个问题.自共轭微分算子的描述问题既依赖于生成的微分算式,又依赖于它所作用的空间范围.对称算子通常是进一步研究其他类型算子的基础.微分算子的自共轭性问题最终体现在对定义域的限制上.定义域不相同的微分算子,其谱分解,特别是离散谱会有很大的不同.因而对称微分算子自共轭边界条件的标准型是研究微分算子边界条件对谱的分布影响的理论基础.边界条件的标准型在研究微分算子边界条件对微分算子谱分布影响中有一个基本和独特的地位.近年来一些数学工作者给出了二阶微分算子耦合自共轭边界条件及分离自共轭边界条件两种不同的标准型,并研究了四阶微分算子自共轭边界条件的标准型分类和它的具体形式.我们注意到耦合和分离这两种标准型具有完全不同的形式,在应用上(包括研究特征值对边界条件的依赖)会受到一定程度的限制,在本文中我们给出了全新的二阶自共轭边界条件统一的标准型,通过这个标准型系数的选择,可以使之成为耦合的标准型,或者成为分离的标准型.在此基础上,通过研究四阶微分算子新的自共轭边界条件的标准型,使得四阶的情况与二阶的情况在形式上完全一致,而且包含了它们各自每一类型的标准型.这为研究一般偶数阶对称微分算子自共轭边界条件的标准型提供了良好的基础.自共轭微分算子定义域的描述,即边界条件的限定,是线性微分算子理论中一个十分有意义的根本性的问题,一直受到许多中外学者的广泛探索.在研究自共轭边界条件的标准型的过程中,我们注意到M.A.Naimark教授与A.Zettl教授分别引进了不同的对称微分算式.在此基础上,我们考虑并引入C-对称概念,使两种不同的微分算子加以统一.进而研究了一般偶数或奇数阶C-对称微分算式,其中C为满足C-1=-C=C*的斜对角常数矩阵,这拓展了对称形式的数学内蕴,给出了更加完备的微分算式新的对称形式.随着应用的需求,直和空间内自共轭微分算子的研究得到了很大程度的推广.自从两区间二阶Sturm-Liouville问题的自共辄扩张问题被研究以来,这些理论被推广到高阶微分算子及它的自共轭域描述问题,进一步被推广到任意多个区间上的高阶微分方程问题.由于自共轭算子的谱是实的,应用实参数平方可积解描述自共轭问题会产生与微分算子谱相关的信息.本文研究了两区间理论,即在Hilbert空间的直和框架下,应用微分方程实参数平方可积解,给出两端奇异的两区间C-对称微分算子自共轭域的完全描述.通过上述研究,注意到刻画微分算子边界条件的矩阵的根本特征,我们总结出一类作用于自共轭边界条件上的矩阵群:C-辛群,研究了这类C-辛群的性质,以及特征值的分布特点.进一步地,从C-辛群的角度,研究了一般偶数阶C-对称微分算子的所有自共轭扩张的描述问题及对应边界条件的标准型问题.C-辛群性质的研究,为我们研究、理解自共轭扩张提供了一个新的途径.(本文来源于《内蒙古大学》期刊2019-04-01)

周青[6](2019)在《乙烯基环丙烷与共轭不饱和亚胺的不对称环加成及(-)-1,13-Herbertenediol的对映选择性合成》一文中研究指出高官能化的环戊烷衍生物广泛地存在天然产物及生物活性分子中,发展高效合成该类衍生物的方法是十分有必要的,而构建环戊烷衍生物最有效的方法是环加成反应。本文发展了钯络合物催化的乙烯基环丙烷与环状1-氮杂二烯的不对称[3+2]环加成反应,通过考察手性配体,反应溶剂,催化剂用量,反应温度,添加剂等反应条件对模板反应的对映选择性、非对映选择性和化学产率的影响,确定了最佳反应条件为:5 mol%的Pd_2(dba)_3为金属催化剂、10 mol%的手性亚磷酰胺V_f为配体、2 mL甲苯做为反应溶剂、25℃作为反应温度。在最优的反应条件下,底物具有良好的普适性,不同取代基的环状1-氮杂二烯都可以得到相应的光学活性的环戊烷衍生物,最高得到97%的化学产率和98%ee的对映选择性以及大于95/5的非对映选择性。同时,该反应的底物用量可以放大到克级,化学产率和对映选择性没有明显的差异。环加成产物经X-ray晶体衍射确定了产物的绝对构型。本文还研究了铑催化的重氮乙酸异丙酯与Danishefsky二烯的不对称[4+1]环加成反应,该反应可以得到含有一个手性季碳中心的环戊烯酮骨架结构。环加成产物经过衍生,完成了(?)-1,13-Herbertenediol的对映选择性合成。通过从商业化试剂2-羟基-5-甲基苯乙酮开始,经过11步转化以总产率25%和80%ee得到绝对构型为R(?)-1,13-Herbertenediol。(本文来源于《西华师范大学》期刊2019-04-01)

胡玉兰,额尔敦布和[7](2018)在《基于对称-共轭对称‘对’方法和Ibragimov新守恒定理构造Navier-Stokes系统的守恒律》一文中研究指出本文借助Maple符号计算系统,分别利用对称-共轭对称‘对’方法和Ibragimov新守恒定理构造非线性Navier-Stokes系统的守恒律.这对揭示该方程组的相关属性方面具有重要意义,也展示了这两种方法的有效性和可操作性.(本文来源于《内蒙古工业大学学报(自然科学版)》期刊2018年06期)

沈冬梅,王国威,胡中波[8](2018)在《求解对称非线性方程组的近似PRP型共轭梯度法的收敛速度分析》一文中研究指出无导数共轭梯度法是求解对称非线性方程组最有效的数值算法之一,针对近似PRP型无导数共轭梯度法的收敛速度问题,通过充分利用非线性方程组的对称结构,在适当的假设条件下,证明了该算法具有R-线性收敛速度。(本文来源于《湖北工程学院学报》期刊2018年06期)

沈祥[9](2018)在《可见光驱动Ni-DBFOX配合物催化的自由基不对称共轭加成反应》一文中研究指出协同催化是通过不同类型催化剂共同使用(共催化)或者单一催化剂以不同方式活化反应底物(双功能催化)的策略,为困难化学键的形成、或者多手性中心分子的构建,提供有效途径,在过去的十几年中取得了飞速发展,特别是在不对称催化中具有广泛的应用。然而,已发展的许多共催化体系或双功能催化剂往往具有结构特殊、用量较高、兼容性较差、适用的催化反应类型有限等缺点,因此,发展新型协同催化、双功能催化体系,用于不同的有机不对称转化,是一个具有重要研究意义和应用价值的方向。本论文以地壳含量丰富、毒性低的第一过渡金属镍为对象,筛选单一廉价易得的手性镍配合物,用于双功能催化可见光不对称反应,非贵金属催化剂一方面介导可见光氧化还原,另一方面控制自由基转化过程的立体化学,为可见光氧化还原中实现不对称反应提供高效、绿色的新方案。此外,我们围绕基于金属-配体协同效应的双功能手性催化剂展开了初步研究。第一章为绪论,简单综述了过渡金属手性配合物参与的共催化以及双功能催化的研究现状,对论文的研究意义和方案进行讨论。第二章为可见光驱动Ni(Ⅱ)-DBFOX配合物催化的自由基不对称共轭加成。通过实验筛选,我们发现手性配合物Ni(Ⅱ)-DBFOX具有可见光吸收和激发的能力以及一定的氧化还原性能,具有以及可见光催化的潜力。进一步的实验表明,该类配合物在α-硅基胺与α,β-不饱和的羰基化合物的可见光自由基反应中表现出良好的活性催化反应过程中,Ni(Ⅱ)-DBFOX配合物既作为可见光氧化还原催化剂,又作为手性Lewis酸活化α,β-不饱和的羰基化合物并控制自由基的对映选择性加成,是一种廉价易得的双功能催化剂。反应获得了一系列的γ-氨基羧酸衍生物以及γ-内酰胺,并取得了良好到优秀的对映选择性以及产率。配合物紫外可见光谱、循环伏安曲线、荧光淬灭、控制实验等充分证明了可见光自由基加成机理的合理性。这一反应策略规避了传统可见光不对称反应中贵金属催化剂的使用,在温和条件下以廉价易得的单一催化剂双功能催化反应的进行,为自由基反应难以控制立体选择性的难题提供新的方法,为手性分子的合成打开了一扇经济、绿色的大门。第叁章为基于金属/配体协同效应的双功能手性配合物的合成及性能初探。我们将金属/配体协同效应用于手性配合物的设计,通过多齿手性配体与含β-NH或β-位碱性基团的双齿吡唑型配体的结合,设计并合成了多种结构新颖的双功能手性配合物,其结构得到了核磁、质谱、单晶衍射等的表征。我们以环戊酮与硝基烯烃之间的Michael加成为模型,初步测试了配合物的催化性能。虽然未能成功催化,由于时间的原因在本论文中也没有进一步深入,但初步的研究为后续工作中配合物的设计、反应的选择提供了一定的思路。第四章是总结与展望。(本文来源于《厦门大学》期刊2018-06-30)

廖俊旭,彭飞,彭敏,赵鸿斌[10](2018)在《对称与非对称共轭桥联的双(二吡咯甲烷)的合成与表征》一文中研究指出设计合成了2种具有对称与非对称共轭桥联结构的双(二吡咯甲烷)衍生物,2,5-二辛氧基-1,4-二(4-二吡咯甲基苯基)苯和2,5-二辛氧基-4,4,-二(二吡咯甲基)联苯,并通过1H NMR、13C NMR和MALDI-TOF-MS等手段对其结构进行了表征。研究了对称与非对称共轭桥联的双(二吡咯甲烷)衍生物的合成方法。实验结果表明,该合成方法步骤简单,条件温和,收率高(86.9%~94.9%),具有普适性。(本文来源于《精细化工中间体》期刊2018年03期)

对称共轭论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

目的:对心电图房颤异常信号进行检测和分析,利用多层共轭对称Hadamard特征变换模型,构建房颤异常信号分类系统。方法:采用多层共轭对称Hadamard特征变换的房颤识别方法,检测房颤异常信号分类特征。采用基于误差梯度反向传播Levenberg-Marquardt神经网络模型训练测试数据集。构建房颤异常信号分类器,并建立临床诊断分类模型。结果:该模型能有效提高特征分类效果,增加算法的收敛速度及计算精度,便于实时分析和诊断房颤异常疾病。结论:该模型能够捕获异常房颤信号的疑似波形,评估和分析信号特征,具有较高的系统鲁棒性。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

对称共轭论文参考文献

[1].蒋伟健,陈志卫.有机小分子催化α,β-不饱和酮的不对称共轭加成反应研究进展[J].浙江化工.2019

[2].王凯,杨枢,李超.一种基于ECG的多层共轭对称Hadamard特征变换的房颤异常信号分类方法[J].中国医学物理学杂志.2019

[3].王迅昶,刘止林,朱党强,包西昌,阳仁强.基于噻唑pi桥和主骨架不对称单元构筑高性能新型无规共轭聚合物[C].第六届新型太阳能电池材料科学与技术学术研讨会论文集.2019

[4].王加跑.共轭聚酮还原酶基因挖掘和催化D-(-)-泛酰内酯的不对称合成[D].杭州师范大学.2019

[5].青兰.C-对称微分算子自共轭性的解析描述[D].内蒙古大学.2019

[6].周青.乙烯基环丙烷与共轭不饱和亚胺的不对称环加成及(-)-1,13-Herbertenediol的对映选择性合成[D].西华师范大学.2019

[7].胡玉兰,额尔敦布和.基于对称-共轭对称‘对’方法和Ibragimov新守恒定理构造Navier-Stokes系统的守恒律[J].内蒙古工业大学学报(自然科学版).2018

[8].沈冬梅,王国威,胡中波.求解对称非线性方程组的近似PRP型共轭梯度法的收敛速度分析[J].湖北工程学院学报.2018

[9].沈祥.可见光驱动Ni-DBFOX配合物催化的自由基不对称共轭加成反应[D].厦门大学.2018

[10].廖俊旭,彭飞,彭敏,赵鸿斌.对称与非对称共轭桥联的双(二吡咯甲烷)的合成与表征[J].精细化工中间体.2018

标签:;  ;  ;  ;  

对称共轭论文-蒋伟健,陈志卫
下载Doc文档

猜你喜欢