导读:本文包含了不对称氢甲酰化论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:不对称羰基化,苯乙烯,功能化手性离子液体,手性配体
不对称氢甲酰化论文文献综述
宋雅宁,吕志果,郭振美[1]（2019）在《手性离子液体催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应》一文中研究指出手性是与生活休戚相关的一种自然属性,利用手性催化剂催化反应的进行是最有效的一种不对称催化合成反应方法。离子液体所具有的可设计性结构,以及黏度低、不易挥发、无异味、绿色环保等优良性质使其近年来受到化学工作者们的广泛青睐。将手性配体与功能化离子液体耦合,合成一种全新的具有不对称诱导和控制功能的手性离子液体催化剂,并用于反应考察其催化活性,得到了苯乙烯氢甲酰化的最优反应工艺条件为甲苯作溶剂,对叔丁基邻苯二酚作阻聚剂,反应温度60℃,合成气p(CO/H_2)=2 MPa,n(CO)∶n(H_2)=1,持续反应4 h。在该反应条件下,苯乙烯的转化率为84.9%,2-苯基丙醛收率为76%,e.e.值为84%。(本文来源于《化工科技》期刊2019年04期）
李帅龙,李庄星,由才,吕辉,张绪穆[2]（2019）在《不对称氢甲酰化反应研究进展》一文中研究指出烯烃的不对称氢甲酰化反应是合成手性醛的重要方法之一.近年来,不对称氢甲酰化反应研究取得了重要进展,发展了一系列适用于不对称氢甲酰化的新配体,实现了几类重要烯烃的不对称氢甲酰化反应,为手性醛的合成提供了简单高效的方法.介绍了不对称氢甲酰化研究的新进展,重点对几类代表性底物的不对称氢甲酰化反应以及相关配体进行了总结.(本文来源于《有机化学》期刊2019年06期）
贾肖飞,任新意,王正,夏春谷,丁奎岭[3]（2019）在《手性吡咯亚磷酰胺/Rh催化的1,1-双取代烯烃的不对称氢甲酰化反应》一文中研究指出发展了一类吡咯取代的手性亚磷酰胺配体,并将其成功地应用于铑催化的1,1-双取代烯烃的不对称氢甲酰化反应,以优秀的区域选择性、良好的化学选择性和对映选择性(71%～86%ee)得到相应的手性直链醛,反应的转化数(TurnoverNumber,TON)值最高达到8900.该类催化剂容易制备且具有广泛的官能团兼容性,通过不对称氢甲酰化反应为手性α-烷基-β-甲酰基丙酸酯类化合物的合成提供了一类新的方法.(本文来源于《有机化学》期刊2019年01期）
由才[4]（2018）在《铑催化的双取代烯烃的不对称氢甲酰化反应研究》一文中研究指出不对称氢甲酰化反应提供了一种高效、原子经济性的合成手性醛的方法。在过去几十年中,化学家们发展了一系列优秀的手性膦配体,并应用于铑催化的不对称氢甲酰化反应中,使得该领域取得了显着的进展。但是,到目前为止,不对称氢甲酰化反应的底物范围主要集中在单取代烯烃,而对于1,2-双取代烯烃以及1,1-双取代烯烃的不对称氢甲酰化反应的研究非常有限。此外,铑催化的不对称氢甲酰化反应的发展依赖于手性膦配体的发展。因此,对于不对称氢甲酰化反应而言,拓宽底物类型和发展新的手性膦配体都非常必要。本论文综述了铑催化的不对称氢甲酰化领域中手性膦配体的发展概况,以及这些手性膦配体在铑催化的不对称氢甲酰化反应中的应用。本论文致力于设计新型的反应底物以及新型的手性膦配体,并成功地实现了一系列双取代烯烃的不对称氢甲酰化反应。本文的研究内容主要有叁个部分:(1)本论文研究了铑催化的4-取代环戊烯类化合物的去对称化氢甲酰化反应。在(S,R)-N-Bn-YanPhos/Rh的催化作用下,一系列的4-取代环戊烯类底物可以在相对温和的反应条件下很好地转化为手性碳环核苷类化合物,并且能够获得优异的对映选择性和非对映选择性(ee值最高为97%,dr最高为>99:1)。此外,本文还把这一不对称转化成功地应用于制备手性药物分子carbocyclic-ddA关键中间体(1S,3S)-(3-羟甲基)环戊醇的合成中。(2)本文报道了铑催化的顺式1,2-二取代烯基硅化合物的不对称氢化甲酰化反应,并能够获得优异的区域选择性(β/α最高可以达到>99:1)以及对映选择性(ee值最高97%),提供了一种高效合成手性β-醛基硅化合物的方法。从合成角度来说,通过使用硅基团作为羟基的替代品,间接地实现了氧原子β位置的不对称氢甲酰化反应。此外,实验结果以及计算结果都说明了硅基在该转化中有着关键的作用,尤其是对反应区域选择性的影响,同时还能起到活化底物的作用。(3)本文发展了一种新型的手性双齿膦-亚磷酰胺配体,并将其应用于非官能团化1,1-双取代烯烃的不对称氢甲酰化反应,可以高产率高对映选择性地获得相应的手性醛(产率最高可达96%,ee值最高可达93%)。这一转化提供了一种简洁的手性中心处于醛基β位的手性醛的合成方法。同时,在催化剂载量为0.05 mol%的条件下,克级反应也可以高效高选择性地实现并且产率和对映选择性没有明显的下降,说明了该催化体系具有一定的实用价值。(本文来源于《武汉大学》期刊2018-04-01）
李星星,张一炯,吕志果,郭振美[5]（2017）在《Rh-(R,R)-Ph-BPE催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应研究》一文中研究指出主要采用Rh(acac)(CO)_2为催化前驱体和(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷[(R,R)-Ph-BPE]为手性配体络合而成的配合物Rh-(R,R)-Ph-BPE为催化体系催化苯乙烯的不对称氢甲酰化反应,对各种反应条件进行系统性的考察,得出温度60℃,合成气[V(CO)∶V(H2)=1∶1]压力2MPa,反应时间4h,n[Rh(acac)(CO)2]∶n(苯乙烯)=1∶2 000,n[(R,R)-Ph-BPE]∶n[Rh(acac)(CO)2]=2,溶剂甲苯为较佳反应条件。对产品进行定性定量分析,最高收率为96%,光学收率高达67%,并对不对称氢甲酰化反应机理进行了探究。(本文来源于《化工科技》期刊2017年03期）
曾佑茂[6]（2017）在《金属镍与吡啶磺酰咪唑啉配体络合物催化醛的不对称氢磷酰化反应》一文中研究指出具有光学活性的α-羟基磷酸酯是一类有着广泛活性作用的中间体,其衍生物具有多种生物、生理作用,例如控制高血压、抗病毒治疗、除草功能、杀菌、调节植物生长、还可对酶的抑制起作用。醛的不对称氢磷酰化反应是合成这类化合物行之有效的方法之一,许多团队都在对其进行不断地探索。一般想要得到理想的光学化合物,大致有拆分法、不对称催化和不对称诱导等方法,而不对称催化反应是最直接最环保的选择方式,已经在一些领域得到了不断地推广和发展。本论文就着重介绍我们课题组探究醛的不对称氢磷酰化反应所做出的一些成果,通过对这些实验的尝试,给以后发展这类不对称催化反应提供一个参考依据。一种新型的金属催化剂,应用在镍与吡啶磺酰咪唑啉配体络合物催化醛的不对称氢磷酰化反应。无论芳香醛、芳杂醛、稠环、α,β-不饱和醛还是脂肪醛作为底物,这个催化体系都能表现出良好的底物普适性,所得到ee值和收率高达97%和99%。(本文来源于《重庆医科大学》期刊2017-05-01）
沈稳[7]（2017）在《基于人工金属酶的不对称氢化和氢甲酰化研究》一文中研究指出运用化学和生物的方法对特定功能的蛋白骨架进行修饰和改造,与非天然的辅酶相结合得到具有重要性质的蛋白质分子称为人工金属酶。经过多年的发展,人工金属酶的构建及其在有机合成领域中的应用取得了突飞猛进的进步。本文分别利用超分子作用力和共价键构筑了两类人工金属酶,并将它们应用于不同的有机反应中。首先利用生物素-(链霉)亲和素蛋白体系,将不同链长的生物素化双齿膦铑配合物引入到商业化的(链霉)亲和素蛋白空腔中,构筑了一系列超分子人工金属酶。选取2-苯基丙烯酸为模型底物,考察了该类人工金属酶对2-苯基丙烯酸的催化加氢的反应活性和立体选择性,通过反应条件优化和人工金属酶筛选,最高取得了100%的转化率和73%的ee值。其次,表达和纯化链霉亲和素蛋白及其突变体,与催化活性的生物素化双齿膦铑配合物特异性结合形成超分子人工金属酶并考察此类人工金属酶对苯乙烯氢甲酰化的催化性能。我们设想通过AutoDock计算指导人工金属酶的改造,为此选取了关键中间体作为小分子配体,选取链霉亲和素蛋白作为受体进行AutoDock计算,在对计算结果分析并作出预估测后,我们按照计算结果对人工金属酶进行氨基酸定点突变改造及改变催化中心在蛋白空腔中的位置,然后进行氢甲酰化实验,该人工金属酶及具有一定的区域选择性和立体选择。。考察反应的区域选择性和立体选择性,通过对比实验结果与计算结果,我们发现二者基本一致,这表明AutoDock计算结果在一定程度上可以指导人工金属酶的改造。最后,选取HaloTag蛋白作为骨架蛋白,与催化活性的氯代膦铑辅因子共价结合,构筑了一类全新的人工金属酶。选取2-苯基丙烯酸的氢化反应为模型反应,考察该人工金属酶对2-苯基丙烯酸的不对称催化加氢。通过初步条件筛选,该人工金属酶表现出了一定的催化加氢性能和立体选择性。(本文来源于《大连理工大学》期刊2017-05-01）
吕志果,李星星,郭振美[8]（2017）在《P-Rh不对称氢甲酰化手性催化体系研究新进展》一文中研究指出手性与生命现象休戚相关,通过手性催化剂进行不对称催化合成反应是获得手性化合物最有效的方法。铑与膦配体形成的络合物催化烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛具有反应活性高、选择性好等优点,在药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要作用。本研究介绍了不对称氢甲酰化反应的可能反应机理,重点介绍了几类代表性的手性膦配体在此类反应中的应用,各种手性膦配体的研究进展以及手性合成中所面临的问题,并对手性离子液体催化剂的工业应用前景进行了展望。(本文来源于《青岛科技大学学报(自然科学版)》期刊2017年02期）
王涛,汪文龙,吕元,熊凯,李存耀[9]（2017）在《多孔有机含BINAP聚合物负载Rh催化剂在苯乙烯不对称氢甲酰化中的应用:柔性手性口袋对产物对映体选择性的提高作用（英文）》一文中研究指出不对称氢甲酰化是合成具有单一光学活性物质(如光学活性的醛、α-氨基酸和醇等)最为重要的反应之一.尽管不对称氢甲酰化反应的研究超过40年,但仍然是催化体系中具有挑战性的课题.该反应涉及到产物的化学选择性、立体选择性和对映体选择性的优化.目前,在Rh催化体系中,使用磷-亚磷酸酯手性配体或双亚磷酸酯配体可以在不对称氢甲酰化反应中取得优异的催化性能.然而在Rh/手性双膦配体催化体系中,不对称氢甲酰化反应性能通常很低.以BINAP配体为例,负载Rh金属后,在催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应中,产物的ee值只有25%.同时,由于均相催化体系存在催化剂回收和产物提纯等问题,因此有必要研究多相不对称氢甲酰化反应催化剂.本文使用乙烯基修饰的BINAP配体5,5'-divinyl-BINAP与具有不同结构的共聚单体二乙烯基苯或1,3,5-叁乙烯基苯基苯共聚,得到具有不同孔结构的聚合物Poly-1和Poly-2.为了比较,利用线性共聚单体乙二醇二甲基丙烯酸甲酯与乙烯基BINAP共聚得到聚合物Poly-3.上述叁种聚合物材料负载金属Rh后,用作苯乙烯不对称氢甲酰化反应的催化剂.固体~(13)C核磁分析表明,叁种聚合物材料负载金属后仍然保持较为稳定的C骨架结构.通过~(31)P核磁可以看到,嵌入在材料骨架中的BIANP仍然保持未被氧化的状态.N_2物理吸附结果发现Poly-1和Poly-2具有较大的比表面积和孔体积,而Poly-3的比表面积最小.热重分析显示,这些材料具有较高的热稳定性.在不同反应溶剂中催化剂活性差异较大.通过优化反应温度和合成气压力后,催化剂Rh/Poly-1在80℃和0.2MPa下产物的对映体选择性可高达58.9%,支链醛与直链醛的比值为8.5;而在相同反应条件下,均相催化剂Rh-BINAP的ee值仅为35.3%,但高于Rh/Poly-3.这是由于叁个多相催化剂骨架中BINAP周围环境不同所致.前两个催化剂中,BINAP与空间位阻较大的单体相连接,使得反应底物按照特定方向与催化活性位点接触,形成了类似于手性口袋的结构.而Rh/Poly-3中,BIANP周围是线性的共聚单体,不能形成有效的手性口袋结构.Rh/Poly-1重复使用7次后,催化活性没有显着下降.拓展X射线吸收精细结构表征结果表明,Rh/Poly-1催化剂使用前没有Rh-Rh键存在,但经重复使用后,Rh金属部分聚集,生成了Rh-Rh键.球差电镜照片也证实了这一点.(本文来源于《催化学报》期刊2017年04期）
邢爱萍,田密,王来来[10]（2016）在《C_3对称的新型单齿亚磷酸酯配体在不对称氢甲酰化和1,4-共轭加成中的应用研究》一文中研究指出以(R)或(S)-H_8-BINOL为配体骨架,合成具有螺旋结构C_3对称的六个新型单齿亚磷酸酯配体,并将它们首次成功应用于Rh(acac)(CO)_2催化苯乙烯的不对称氢甲酰化,和Cu(OTf)_2催化二乙基锌对链烯酮的不对称1,4-共轭加成反应研究中.在铑催化苯乙烯的不对称氢甲酰化反应中,螺旋结构C_3对称的单齿亚磷酸酯配体给出高的催化活性(转化率93%)和支链醛/直链醛区域选择性(b/n=95/5),和较低的对映选择性[28%ee(R)].在铜催化二乙基锌对链烯酮的不对称1,4-共轭加成反应中,以查尔酮为底物筛选配体,优化反应条件;在优化的反应条件下,考察11种不同结构链状烯酮底物对反应的适应性;以Cu(OTf)_2作为催化剂前体,乙醚为溶剂,在-20℃,配体(R)-3中大位阻金刚烷基和(R)-H_8-联萘基团之间的空间结构匹配是获得98%分离产率和72%(R)对映选择性的关键因素,产物绝对构型主要由配体结构中H8-联萘基团的构型决定.研究结果证明C_3对称的新型单齿亚磷酸酯配体在不对称氢甲酰化和1,4-共轭加成反应中具有应用潜力.(本文来源于《有机化学》期刊2016年12期）
不对称氢甲酰化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
烯烃的不对称氢甲酰化反应是合成手性醛的重要方法之一.近年来,不对称氢甲酰化反应研究取得了重要进展,发展了一系列适用于不对称氢甲酰化的新配体,实现了几类重要烯烃的不对称氢甲酰化反应,为手性醛的合成提供了简单高效的方法.介绍了不对称氢甲酰化研究的新进展,重点对几类代表性底物的不对称氢甲酰化反应以及相关配体进行了总结.
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
不对称氢甲酰化论文参考文献
[1].宋雅宁,吕志果,郭振美.手性离子液体催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应[J].化工科技.2019
[2].李帅龙,李庄星,由才,吕辉,张绪穆.不对称氢甲酰化反应研究进展[J].有机化学.2019
[3].贾肖飞,任新意,王正,夏春谷,丁奎岭.手性吡咯亚磷酰胺/Rh催化的1,1-双取代烯烃的不对称氢甲酰化反应[J].有机化学.2019
[4].由才.铑催化的双取代烯烃的不对称氢甲酰化反应研究[D].武汉大学.2018
[5].李星星,张一炯,吕志果,郭振美.Rh-(R,R)-Ph-BPE催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应研究[J].化工科技.2017
[6].曾佑茂.金属镍与吡啶磺酰咪唑啉配体络合物催化醛的不对称氢磷酰化反应[D].重庆医科大学.2017
[7].沈稳.基于人工金属酶的不对称氢化和氢甲酰化研究[D].大连理工大学.2017
[8].吕志果,李星星,郭振美.P-Rh不对称氢甲酰化手性催化体系研究新进展[J].青岛科技大学学报(自然科学版).2017
[9].王涛,汪文龙,吕元,熊凯,李存耀.多孔有机含BINAP聚合物负载Rh催化剂在苯乙烯不对称氢甲酰化中的应用:柔性手性口袋对产物对映体选择性的提高作用（英文）[J].催化学报.2017
[10].邢爱萍,田密,王来来.C_3对称的新型单齿亚磷酸酯配体在不对称氢甲酰化和1,4-共轭加成中的应用研究[J].有机化学.2016