导读:本文包含了选择性异丙基化论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献，主要关键词:钯催化,DFT计算,反应机理,Suzuki-Miyaura
选择性异丙基化论文文献综述
章雨桐,曹梦娜,戈光琼,项楚越,宋志军[1]（2019）在《钯催化2-溴-1,3,5-叁甲基苯和异丙基硼酸Suzuki-Miyaura偶联反应中配体对产物选择性调控的理论研究》一文中研究指出采用密度泛函理论(DFT)计算,我们研究了钯催化2-溴-1,3,5-叁甲基苯和异丙基硼酸发生Suzuki-Miyaura偶联反应的机理,并考察了催化剂中的膦配体对产物选择性的影响.计算结果表明,反应机理主要包含3个步骤,涉及氧化加成、转金属化和还原消除.与没有碱基和水参与的反应相比,转金属化步骤在K_3PO_4和水的辅助下更容易发生.根据Shaik等提出的能量跨度模型, 5c是反应的决速中间体,还原消除步骤中生成产物的过渡态是反应的决速过渡态,并决定了反应产物的选择性.此偶联反应能够生成3种产物,理论计算表明, product-1是主要产物,product-2和product-3是次要产物,这与实验的数据是一致的.进一步计算表明,采用大配体钯催化剂可以抑制异构化和还原副反应,有利于生成期待的产物product-1.(本文来源于《中国科学:化学》期刊2019年02期）
宾怀玉[2]（2015）在《铜催化炔烃的硼基-烯丙基化反应：1，4-二烯基硼酸酯的区位选择性和立体选择性合成》一文中研究指出有机硼化合物是有机化学中非常重要的反应试剂,可以实现多种类型的化学转变,从而形成新的碳碳键或者碳杂原子键。因此,开发有效的合成策略来立体选择性地制备有机硼化合物具有很大的应用价值。其中烯基硼酸脂占有重要的地位,因其可以用于Suzuki-Miyaura偶联反应和共轭加成。金属催化炔烃硼基化反应是获得烯基硼酸脂类化合物最直接的方法。其中,铜催化炔烃硼基化反应是合成烯基硼酸脂的一个更普遍的方法。硼基铜对炔烃进行顺式加成,原位生成β-硼基烯基铜中间体,此中间体是很强的碳亲核试剂,可以和各种亲电试剂进行偶联,生成更复杂的烯基硼化合物,同时伴随形成新的碳氢键、碳碳键和碳杂原子键。本研究论文首次报道了铜催化联硼酸频那醇酯、炔烃和烯丙基磷酸酯叁者之间的偶联反应,合成多种类型的1,4-二烯基硼酸酯。1,4-二烯基结构在生物活性的天然产物中广泛存在。本论文报道的方法具有高的化学选择性、高的区域选择性、高的立体选择性。通过对反应条件的详细优化,取得了如下研究结果:⑴以苯乙炔和烯丙基磷酸酯(Z)-2a的反应为模板反应,确定了末端炔与烯丙基磷酸脂γ-E-选择性的硼基-烯丙基化反应的最佳条件,四氢呋喃为溶剂,CuCl/(±)-binap为催化剂,磷酸酯离去基团是OP(O)(OsBu)2,温度是室温,对各种类型的末端炔和烯丙基磷酸酯进行了底物拓展,产率60%以上,γ-E-选择性94%以上。苯环上带有吸电子基团的炔比带有给电子基团的炔,有更高的γ-选择性。⑵以二苯乙炔和烯丙基磷酸酯(Z)-2a的反应为模板反应,确定了对称芳香炔与烯丙基磷酸脂γ-E-选择性的硼基-烯丙基化反应的最佳条件,甲苯为溶剂,CuCl/(±)-binap为催化剂,磷酸酯离去基团是OP(O)(OsBu)2,温度50 80°C,对各种类型的末端炔和烯丙基磷酸酯进行了底物拓展,产率50%以上,γ-选择性90%以上。γ位苯基、三甲基硅基、叔丁基取代的烯丙基磷酸酯,以及α位叔丁基、环己基取代的烯丙基磷酸酯反应都能顺利进行,选择性优良。苯环对位带有给电子基团的(甲基和甲氧基)或者吸电子基团(氟和叁氟甲基)的对称芳香炔,γ-选择性大于等于98%。⑶研究了各种类型的芳基烷基炔与烯丙磷酸酯γ-E-选择性的硼基-烯丙基化反应。DMF为反应溶剂,CuCl/(±)-binap或CuCl/PPh3为催化剂,温度25 50°C。烯丙基磷酸酯的离去基团为大基团(如OP(O)(OsBu)2以及含有2-ethylhexyl部分的磷酸基)。产率50%以上,γ-选择性90%以上。芳基上带有吸电子基团可以提高反应的γ-选择性,吸电子能力越强(如叁氟甲基),选择性越好。烷基端随着碳链的增长,反应的选择性也变差。⑷研究了对称脂肪炔(5-癸炔)与不同种类的烯丙基磷酸酯γ-选择性硼基-烯丙基化的方法,甲苯或者DMF为溶剂,CuCl/PCy3为催化剂,温度50 65°C,产率30%以上,一级烯丙基磷酸酯γ-选择性从86%到99%。⑸研究了γ位小位阻芳基(苯环以及苯环对位带有给电子基团的)取代的一级顺式烯丙基磷酸酯与二苯乙炔的γ-选择性硼基-烯丙基化反应,甲苯为溶剂,CuCl/PCy3为催化体系,OP(O)(OiPr)2为离去基团,温度为50°C,产率69%以上,γ-选择性99%。⑹研究了各种类型的对称芳香炔与一级烯丙磷酸酯的α-选择性的硼基-烯丙基化反应,甲苯为溶剂,CuCl/(±)-binap或者CuCl/PCy3为催化剂,温度50-65°C,产率60%以上,α-选择性80%以上。一级烯丙基磷酸酯β、γ位取代基个数增加以及体积增大都有利于提高α-选择性,同样对称芳香炔带有吸电子取代基也有利于提高α-选择性。烯丙基磷酸酯碳碳双键的构型在产物中能够保留。⑺研究了不同种类的芳基烷基炔与一级烯丙磷酸酯的α-选择性的硼基-烯丙基化反应,DMF为溶剂,CuCl/(±)-binap、CuCl/PPh3、CuCl/PCy3为催化体系,温度50°C,产率50%以上,α-选择性80%以上。苯环上带有叁氟甲基的炔烃,有利于提高α-选择性。⑻研究了钯催化1,4-二烯基硼酸酯与卤代烃的交叉偶联反应,Pd(PPh3)4或者Pd(dba)2/Sphos为催化体系,1,4-二氧六环为溶剂,温度为60 100°C,得到了多烯、共轭的烯炔等偶联产物,产率70%以上,卤代烃(卤代芳烃、卤代烯烃)适用范围广泛。(本文来源于《西北农林科技大学》期刊2015-05-01）
徐丽俊[3]（2014）在《叁氮烯在合成芴及选择性烯丙基化反应的研究》一文中研究指出芳基叁氮烯是一类结构特殊的化合物，其发现已有一百多年历史，在抗癌药物、天然化合物全合成、组合化学、聚合物和低聚物的合成、杂环化合物合成等方面受到广泛的研究。本论文综述了芳基叁氮烯在有机合成中的研究进展，并介绍了以芳基叁氮烯为底物合成芴及其衍生物和芳基叁氮烯Grignard试剂参与的烯丙基化反应研究。论文主要分成两部分：1.在CF3COOH作用下，联苯芳基叁氮烯化合物能够分子内环化以较好产率生成芴及其衍生物。该反应条件温和，并对各种不同的官能团具有较好的容忍性。此外，该方法完全解决了位置选择性的问题。2.以邻碘芳基叁氮烯为底物，通过格氏交换后形成的芳基叁氮烯Grignard试剂与烯丙基卤素反应，初步实现了SN2’与SN2的调控。(本文来源于《浙江理工大学》期刊2014-12-17）
[4]（2014）在《钯催化的高选择性有机硼的偕二氟烯丙基化反应》一文中研究指出J.Am.Chem.Soc.2014,136,1230~1233二氟甲基类化合物由于其特殊性质在医药、农药和材料等领域具有重要的应用.该类化合物的合成主要是采用高活性的氟化试剂(如DAST,deoxofluor等)对羰基氟化来制备,但这些方法存在的一些弊端,如反应条件苛刻、氟化试剂昂贵有毒以及底物官能团兼容性窄等,限制了其广泛应用.近期中国科学院上海有机化学研究所张新刚课题组发展出一种以3-溴-3,3-二氟丙烯及其衍生物为氟源,在钯催化下对有机硼化合物(芳基硼酸、烯基硼酸、芳基硼酸酯、(本文来源于《有机化学》期刊2014年04期）
孙华银,汪志勇[5]（2010）在《不同形貌纳米铋调控的水相烯丙基化反应的选择性》一文中研究指出近年纳米作为非均相催化剂越来越受到重视,纳米金属在反应中起作用主要依靠其暴露表面。在反应中不同形貌的纳米表面会表现不同的化学性质,这些都会影响反应的结果。这些不同有可能给我们一些启发通过改变纳米形貌得到不同的结果。通过改变不同模板负载纳米改变纳米暴露在外的面催化的报道已经很多,人们研究的也很深入。同时应用纳米进行反应的也很多,但对于在反应中纳米裸露面所起作用以及(本文来源于《第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集》期刊2010-10-22）
丁彬,叶应庆,尹强,崔俊杰,王克[6]（2009）在《2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物自由基选择性氧化反应用于羟丙基化半乳甘露聚糖C-6位取代度的表征研究》一文中研究指出TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物自由基)-NaClO-NaBr是一种对伯羟基具有很高选择性的氧化反应体系,系统研究了该体系对半乳甘露聚糖及其衍生物的氧化反应过程,通过对氧化反应中NaOH消耗量的适时跟踪测定,确定了氧化反应进程以及氧化反应终点,利用FTIR和13CNMR对氧化产物的结构进行了表征,进一步确证了TEMPO氧化体系可高选择性地将C-6位伯羟基完全氧化为羧酸.首次将TEMPO氧化法用于羟丙基化半乳甘露聚糖C-6位取代度的测定,利用氧化反应NaOH的消耗量计算出不同摩尔取代度的羟丙基半乳甘露聚糖C-6位伯羟基的取代度.以此为依据,对半乳甘露聚糖的羟丙基化反应机理进行了初步探讨,从实验上进一步验证了半乳甘露聚糖羟丙基取代反应优先发生在C-6位伯羟基上.(本文来源于《化学学报》期刊2009年12期）
张丽霞[7]（2006）在《用二异丙基水杨酸和Cyanex 471X采用逆流萃取-反萃取工艺从硫酸盐溶液中选择性回收Cd(Ⅱ)》一文中研究指出L．Gotfryd等研究了从沉淀碳酸镉或镉胶结海绵及含其他组份,如锌,的重度污染物的浸出液中液-液萃取镉(Ⅱ)。溶液首先净化,通过氧化水解去除铁和其他污染物,等浓度的二异丙基水杨酸和Cyanex 471X混合物(0．5 mol/L+0．5 mol/L)用Solvesso 150稀释后用作萃取剂。试验既以实验室模拟逆流体系,也用混合澄清器以连续逆流方式进行,都获得了良好的Cd(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)的分离效果。(本文来源于《湿法冶金》期刊2006年02期）
贾宏敏,田正华,赵桂利[8]（2005）在《镁修饰丝光沸石对萘异丙基化选择性的影响》一文中研究指出2,6-二异丙基萘是制备高级聚酯材料PEN和液晶聚合物的原料。用择形催化剂丝光沸石代替传统的Friedel-Crafts催化剂,在高压釜中以萘和丙烯为原料经异丙基化反应合成了2,6-DIPN。采用浸渍法用少量镁盐修饰水汽脱铝氢型丝光沸石(SDHM),减少了SDHM外表面的强B酸中心和非择形产物的生成,从而使2,6-DIPN的择形率提高到71%。2,6-DIPN/2,7-DIPN摩尔比达到2.89,有利于2,6-DIPN的分离提纯。(本文来源于《鞍山科技大学学报》期刊2005年06期）
姚彤炜,周权,胡晓喻,曾苏[9]（2000）在《外消旋普罗帕酮在经诱导的大鼠肝微粒体中N-去丙基化的立体选择性》一文中研究指出:采用对照及 β-萘黄酮 (β- NF)或地塞米松(Dex)诱导的大鼠肝微粒体 ,应用 GITC柱前衍生化 ,反相高效液相色谱法研究了消旋普罗帕酮〔(R/S) - PPF〕体外代谢的立体选择性 .实验结果表明 ,在 Dex,β- NF诱导的微粒体中有 N-去丙基普罗帕酮生成。在 β- NF,Dex预处理组 ,(R/S) - PPF低浓度时的经肝微粒体代谢具有立体选择性 ,R(- )对映体的清除大于 S(+)对映体 ,高浓度时的代谢无立体选择性 .R(- )对映体的 Km 值显着低于 S(+)对映体 ,而 Vmax值无显着性差异 .在 Dex预处理组中的立体选择性大于 β- NF组 .在对照组中代谢无立体选择性 ,且 Km,Vmax值均小于β- NF,Dex预处理组。结果提示 ,CYP1 A,CYP3A4亚族对普罗帕酮 (PPF)的 N-去丙基化有贡献 .(R/S) - PPF的N-去丙基化具有浓度依赖性的立体选择性(本文来源于《中国药理学与毒理学杂志》期刊2000年06期）
周景尧,陈招根,贾瑜,吴世晖[10]（1998）在《金属锡促进了含氮芳杂环化合物的选择性烯丙基化反应(英文)》一文中研究指出本文报道了金属锡粉促进下含氮芳杂环的烯丙基化反应.在氯甲酸酯存在下,利用烯丙基溴和金属锡原位生成的烯丙基锡试剂作为亲核试剂捕捉体系中的N-酰化季铵盐,合成了一系列烯丙基取代N-酰基杂环衍生物.反应对于咪唑,噻唑,吡啶,嘧啶等含氮含硫的杂环都适用,并且对于巴豆基溴的反应表现出良好的区域选择性.(本文来源于《化学学报》期刊1998年01期）
选择性异丙基化论文开题报告
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
有机硼化合物是有机化学中非常重要的反应试剂,可以实现多种类型的化学转变,从而形成新的碳碳键或者碳杂原子键。因此,开发有效的合成策略来立体选择性地制备有机硼化合物具有很大的应用价值。其中烯基硼酸脂占有重要的地位,因其可以用于Suzuki-Miyaura偶联反应和共轭加成。金属催化炔烃硼基化反应是获得烯基硼酸脂类化合物最直接的方法。其中,铜催化炔烃硼基化反应是合成烯基硼酸脂的一个更普遍的方法。硼基铜对炔烃进行顺式加成,原位生成β-硼基烯基铜中间体,此中间体是很强的碳亲核试剂,可以和各种亲电试剂进行偶联,生成更复杂的烯基硼化合物,同时伴随形成新的碳氢键、碳碳键和碳杂原子键。本研究论文首次报道了铜催化联硼酸频那醇酯、炔烃和烯丙基磷酸酯叁者之间的偶联反应,合成多种类型的1,4-二烯基硼酸酯。1,4-二烯基结构在生物活性的天然产物中广泛存在。本论文报道的方法具有高的化学选择性、高的区域选择性、高的立体选择性。通过对反应条件的详细优化,取得了如下研究结果:⑴以苯乙炔和烯丙基磷酸酯(Z)-2a的反应为模板反应,确定了末端炔与烯丙基磷酸脂γ-E-选择性的硼基-烯丙基化反应的最佳条件,四氢呋喃为溶剂,CuCl/(±)-binap为催化剂,磷酸酯离去基团是OP(O)(OsBu)2,温度是室温,对各种类型的末端炔和烯丙基磷酸酯进行了底物拓展,产率60%以上,γ-E-选择性94%以上。苯环上带有吸电子基团的炔比带有给电子基团的炔,有更高的γ-选择性。⑵以二苯乙炔和烯丙基磷酸酯(Z)-2a的反应为模板反应,确定了对称芳香炔与烯丙基磷酸脂γ-E-选择性的硼基-烯丙基化反应的最佳条件,甲苯为溶剂,CuCl/(±)-binap为催化剂,磷酸酯离去基团是OP(O)(OsBu)2,温度50 80°C,对各种类型的末端炔和烯丙基磷酸酯进行了底物拓展,产率50%以上,γ-选择性90%以上。γ位苯基、三甲基硅基、叔丁基取代的烯丙基磷酸酯,以及α位叔丁基、环己基取代的烯丙基磷酸酯反应都能顺利进行,选择性优良。苯环对位带有给电子基团的(甲基和甲氧基)或者吸电子基团(氟和叁氟甲基)的对称芳香炔,γ-选择性大于等于98%。⑶研究了各种类型的芳基烷基炔与烯丙磷酸酯γ-E-选择性的硼基-烯丙基化反应。DMF为反应溶剂,CuCl/(±)-binap或CuCl/PPh3为催化剂,温度25 50°C。烯丙基磷酸酯的离去基团为大基团(如OP(O)(OsBu)2以及含有2-ethylhexyl部分的磷酸基)。产率50%以上,γ-选择性90%以上。芳基上带有吸电子基团可以提高反应的γ-选择性,吸电子能力越强(如叁氟甲基),选择性越好。烷基端随着碳链的增长,反应的选择性也变差。⑷研究了对称脂肪炔(5-癸炔)与不同种类的烯丙基磷酸酯γ-选择性硼基-烯丙基化的方法,甲苯或者DMF为溶剂,CuCl/PCy3为催化剂,温度50 65°C,产率30%以上,一级烯丙基磷酸酯γ-选择性从86%到99%。⑸研究了γ位小位阻芳基(苯环以及苯环对位带有给电子基团的)取代的一级顺式烯丙基磷酸酯与二苯乙炔的γ-选择性硼基-烯丙基化反应,甲苯为溶剂,CuCl/PCy3为催化体系,OP(O)(OiPr)2为离去基团,温度为50°C,产率69%以上,γ-选择性99%。⑹研究了各种类型的对称芳香炔与一级烯丙磷酸酯的α-选择性的硼基-烯丙基化反应,甲苯为溶剂,CuCl/(±)-binap或者CuCl/PCy3为催化剂,温度50-65°C,产率60%以上,α-选择性80%以上。一级烯丙基磷酸酯β、γ位取代基个数增加以及体积增大都有利于提高α-选择性,同样对称芳香炔带有吸电子取代基也有利于提高α-选择性。烯丙基磷酸酯碳碳双键的构型在产物中能够保留。⑺研究了不同种类的芳基烷基炔与一级烯丙磷酸酯的α-选择性的硼基-烯丙基化反应,DMF为溶剂,CuCl/(±)-binap、CuCl/PPh3、CuCl/PCy3为催化体系,温度50°C,产率50%以上,α-选择性80%以上。苯环上带有叁氟甲基的炔烃,有利于提高α-选择性。⑻研究了钯催化1,4-二烯基硼酸酯与卤代烃的交叉偶联反应,Pd(PPh3)4或者Pd(dba)2/Sphos为催化体系,1,4-二氧六环为溶剂,温度为60 100°C,得到了多烯、共轭的烯炔等偶联产物,产率70%以上,卤代烃(卤代芳烃、卤代烯烃)适用范围广泛。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
选择性异丙基化论文参考文献
[1].章雨桐,曹梦娜,戈光琼,项楚越,宋志军.钯催化2-溴-1,3,5-叁甲基苯和异丙基硼酸Suzuki-Miyaura偶联反应中配体对产物选择性调控的理论研究[J].中国科学:化学.2019
[2].宾怀玉.铜催化炔烃的硼基-烯丙基化反应：1，4-二烯基硼酸酯的区位选择性和立体选择性合成[D].西北农林科技大学.2015
[3].徐丽俊.叁氮烯在合成芴及选择性烯丙基化反应的研究[D].浙江理工大学.2014
[4]..钯催化的高选择性有机硼的偕二氟烯丙基化反应[J].有机化学.2014
[5].孙华银,汪志勇.不同形貌纳米铋调控的水相烯丙基化反应的选择性[C].第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集.2010
[6].丁彬,叶应庆,尹强,崔俊杰,王克.2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物自由基选择性氧化反应用于羟丙基化半乳甘露聚糖C-6位取代度的表征研究[J].化学学报.2009
[7].张丽霞.用二异丙基水杨酸和Cyanex471X采用逆流萃取-反萃取工艺从硫酸盐溶液中选择性回收Cd(Ⅱ)[J].湿法冶金.2006
[8].贾宏敏,田正华,赵桂利.镁修饰丝光沸石对萘异丙基化选择性的影响[J].鞍山科技大学学报.2005
[9].姚彤炜,周权,胡晓喻,曾苏.外消旋普罗帕酮在经诱导的大鼠肝微粒体中N-去丙基化的立体选择性[J].中国药理学与毒理学杂志.2000
[10].周景尧,陈招根,贾瑜,吴世晖.金属锡促进了含氮芳杂环化合物的选择性烯丙基化反应(英文)[J].化学学报.1998
标签：钯催化; DFT计算; 反应机理; Suzuki-Miyaura;