双官能团催化剂论文-金红卫,高丙杰,刘道宏,周丙伟

双官能团催化剂论文-金红卫,高丙杰,刘道宏,周丙伟

导读:本文包含了双官能团催化剂论文开题报告文献综述及选题提纲参考文献,主要关键词:烯烃,N-碘代丁二酰亚胺,3-羟基-1,2,3-苯并叁嗪-4(3H)-酮,双官能团化反应

双官能团催化剂论文文献综述

金红卫,高丙杰,刘道宏,周丙伟[1](2019)在《无催化剂下烯烃双官能团化反应》一文中研究指出发展了一种无催化剂催化的烯烃碘氧双官能团化反应,以烯烃、N-碘代丁二酰亚胺和3-羟基-1,2,3-苯并叁嗪-4(3H)-酮为起始原料,通过加成反应实现了烯烃的3-碘2-氧双官能团化的叁组分反应。该反应具有无需催化剂、条件温和、产率良好、区域选择性好和操作简单等优点,从而为含碘氧类化合物的高效绿色合成提供了新方法。(本文来源于《浙江工业大学学报》期刊2019年06期)

袁瑞婷[2](2018)在《双官能团有机小分子催化剂催化内酯的开环聚合反应研究》一文中研究指出脂肪族聚酯具有生物相容性、生物降解性、循环再生性和优良的力学性能,是一类理想的环境友好材料,已发展成为高分子材料领域研究的热点之一,广泛应用于生物医学、组织材料、工业和食品包装等领域。脂肪族聚酯多通过内酯的开环聚合反应来制备,制备过程中催化剂主要是金属化合物,催化活性高且廉价易得,但由于这类催化剂存在金属残留、细胞毒性等问题限制其广泛使用。因此,近年来无金属催化体系的研究和开发在脂肪族聚酯的合成中引起了越来越多人的关注。有机非金属催化体系是无金属催化体系的一种,不仅反应条件温和、聚合物结构及分子量分布可控、而且还可解决聚合物中金属残留问题,其催化内酯开环聚合反应方式已受到学界的广泛关注。而在有机非金属催化体系中,有一类双官能团有机小分子催化剂,这类催化剂既可提高反应速率又能促进反应的选择性开环,是一类有效且具有研究价值的催化剂。基于此,本文主要研究了双官能团有机小分子催化剂催化内酯的开环聚合反应,主要内容如下:1)系统的研究了以1,4-丁二醇为引发剂,1,5,7-叁氮杂双环-[4.4.0]癸-5-烯(TBD)作为强碱性双官能团有机小分子催化剂,双引发催化ε-己内酯(?-CL)的开环聚合反应,并研究了聚合反应的反应动力学。聚合反应显示数均分子量随着转化率线性增加,为活性聚合反应,速率常数与单体浓度之间为一级反应,传播速率与TBD的浓度无关。速率常数与时间之间符合阿伦尼乌斯方程,活化能(Ea)为22.46 kJ?mol~(-1)。同时测定了TBD为催化剂,正丁醇为引发剂,催化己内酯的开环聚合反应,得到Ea的值为39.49 kJ?mol~(-1),表明二元醇引发聚合反应的活化能要低于一元醇。2)通过“grafting from”的方式,以TBD为催化剂,金纳米棒(AuNRs)表面巯基分子层的端羟基来引发己内酯的开环聚合反应,成功的制备了聚己内酯(PCL)修饰的金纳米棒复合材料。同时研究了PCL在AuNRs表面受限结晶的行为,发现PCL主要形成两种形貌,一种为球形,一种为方形,其中方形结构是PCL在文献中没有出现过的新形貌。3)制备了8种(硫)脲/胺双官能团有机小分子催化剂,进行了一系列的实验,研究了(硫)脲/胺类有机催化剂的结构变化及其对常见单体ROP效率的影响。从聚合结果可知,环己基桥连接的(硫)脲/胺催化剂的催化活性高于线性烷基桥连接的(硫)脲/胺催化剂;胺类官能团的碱性越高,催化剂的催化效果越好;不同催化剂对不同单体的催化效果不同,在己内酯的开环聚合反应体系中,尿素/胺催化体系的催化活性高于硫脲/胺催化体系,而在戊内酯的开环聚合反应体系中,硫脲/胺催化体系的催化活性高于尿素/胺催化体系;(硫)脲/胺双官能团有机小分子催化剂对戊内酯的催化活性较高,随着反应时间的延长,反应过程中未发生酯交换反应。(本文来源于《青岛科技大学》期刊2018-06-09)

赵敏[3](2016)在《手性双恶唑啉镍络合物及手性金鸡纳碱衍生的双官能团催化剂应用于手性羟吲哚衍生物的合成研究》一文中研究指出具有光学活性的羟吲哚化合物广泛存在于天然产物和生物活性分子中。尤其是含有季碳中心的羟吲哚化合物在农药化学,医药化学以及生物生物化学有着重要的作用,例如含有手性3-氨基-2-羟吲哚结构的化合物具有着显着的生理药理活性。因此近年来,很多科研工作者通过尝试不同的方法来合成3-氨基-2-羟吲哚化合物。本文通过合成手性配体并和金属原位配位用于不对称催化反应,通过不对称碳-氮键构建的方法,实现了金属催化剂催化的苯胺与3,3-双取代羟吲哚化合物的直接胺化。手性叁级醇骨架普遍存在天然产物和生物活性分子里,最近发展了不对称环氧化,不对称去对称化,不对称卡宾插入二级醇和亲核加成反应的方法来制备。其中,在手性有机小分子作用下,醛或酮与酯的aldol反应是制备叁级醇的一种直接、快速的策略。我们通过合成手性有机小分子催化剂,催化了靛红衍生的不饱和酮酸酯与苯乙酮类的aldol反应。论文的第一部分工作主要是一些手性催化剂的合成。我们合成了一些双氮的手性配体和有机小分子催化剂,比如双恶唑啉配体、salen配体、手性硫脲和芳酰胺催化剂。论文的第二部分工作是在我们合成催化剂的基础上,使用双恶唑啉配体–金属镍配合物催化剂催化的苯胺与3,3-双取代羟吲哚化合物的直接胺化反应。通过对反应条件进行一系列的筛选优化,该反应能以高产率,中等的对映选择性合成3-氨基2-羟吲哚化合物。同时我们也考察了氨基酸酯作为亲核试剂对3,3-双取代羟吲哚的胺化反应,室温下,该反应能以高产率和大于3.0:1 dr得到目标产物。论文的第叁部分工作是使用有机小分子双官能团方酰胺催化剂,探索了不饱和酮酸酯和苯乙酮的aldol反应,经过对反应条件的筛选优化,该反应能以良好的产率,高对映选择性合成目标产物。(本文来源于《苏州大学》期刊2016-05-01)

陈祥[4](2015)在《手性叔胺—硫脲双官能团催化剂实现的吲哚并噻喃衍生物的不对称合成研究》一文中研究指出进入二十一世纪,手性催化特别是手性小分子催化取得了长足的发展,本文从金鸡纳碱和手性1,2-二苯基乙二胺骨架衍生的有机小分子叔胺催化剂出发,研究了硫代吲哚酮对不同亲电受体的不对称[3+3]Michael加成启动的串联环化反应。论文的第一部分工作,我们以金鸡纳碱和手性1,2-二苯基乙二胺为原料合成了一系列有机小分子叔胺硫脲催化剂。论文的第二部分工作,我们用手性1,2-二苯基乙二胺衍生的叔胺硫脲催化剂催化硫代吲哚酮和苯甲醛丙二腈的不对称迈克尔串联反应。通过一系列条件的优化,以高产率,优秀的对映选择性合成了吲哚并噻喃的杂环类化合物。为了解释硫代吲哚酮活性高于吲哚酮的原因,我们还进行了理论计算。论文的第叁部分工作,通过金鸡纳碱衍生的叔胺硫脲催化剂催化硫代吲哚酮和1-氮杂双烯的不对称串联反应。以优秀的产率和对映选择性得到了含有磺酰亚胺结构的吲哚并噻喃类的螺环杂环化合物。反应所得到的一系列螺环杂环产物含有潜在的生理和药理活性。(本文来源于《苏州大学》期刊2015-05-01)

彭文文[5](2014)在《一类双官能团化金鸡纳碱相转移催化剂的合成及其在不对称催化反应中的应用》一文中研究指出本文以金鸡纳碱为起始原料,通过Mitsunobu反应合成9-氨基表金鸡纳碱,再经Boc酸酐保护后,在桥头氮上通过与叁氟甲基苄溴类的衍生物反应制成Boc保护的9-氨基表金鸡纳碱季铵盐,水解脱Boc得8个新型手性相转移催化剂ldl-4d1和ld2-4d2,并通过1H NMR、13CNMR和IR等手段表征,确定其结构。以N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应为模板反应,探索了溶剂、温度、碱的种类及浓度和催化剂用量等条件对催化剂性能的影响,筛选出了最佳的催化反应条件:2d2,乙醚,S/C=10, KOH (50%),-40℃,12h。在最佳的催化反应条件下,考察了N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯与苄溴和烯丙基溴类衍生物的烷基化反应:收率86-99%,对映选择性87.3-95.6%ee。该类相转移催化剂的结构特征是将第一代相转移催化剂的羟基转化为氨基,从而获得了比第叁代相转移催化剂更好的催化性能。(本文来源于《西南大学》期刊2014-05-01)

高振广[6](2014)在《1,2,4-恶二唑衍生物的制备以及胍—硫脲双官能团催化剂的合成及应用》一文中研究指出1,2,4-恶二唑以其优异的生物化学性质,近几十年来受到了越来越多的关注,其应用价值主要表现在调节植物生长、抗病毒、抗癌、离子液体和抗氧化等方面,其中在药物合成方面的应用尤为显着,目前此类化合物的合成方法主要包括醋酸高铅氧化法、电化学方法、酰氯法和1,3-偶极环加成等方法。本论文使用的是原子经济性的1,3-偶极环加成的方法合成1,2,4-恶二唑类衍生物。第二章中,我们通过对反应底物、反应溶剂、反应温度、反应时间、反应使用的催化(添加)剂及其用量等条件的筛选,最终确定了以亚胺和氯代肟为底物,二氯甲烷为溶剂,不添加任何添加剂的情况下室温反应8小时的反应条件。成功的避免了使用叁乙胺和金属配合物等添加剂。之后我们对反应底物进行了一系列拓展,得到的1,2,4-恶二唑最高收率达53%。第叁章中,为了使1,2,4-恶二唑类衍生物在医药合成方面能够有更好的应用,我们设计并合成了一系列胍-硫脲手性双官能团催化剂,用于手性催化1,3-偶极环加成反应得到光学纯的1,2,4-恶二唑。我们成功的合成了六种胍-硫脲双官能团催化剂,以及其他类型的几种手性催化剂。第四章中,我们将上一章所得的所有催化剂以及其他几种课题组已有催化剂全部应用于了1,3-偶极环加成反应之中,并对反应条件进行了优化,并没有取得非常理想的手性催化结果,得到的1,2,4-恶二唑最高ee值仅12.42。之后我们将双官能团催化剂应用到了几种其他类型的已知反应,也没有得到理想的催化效果。我们会努力寻找更好的催化剂手性合成1,2,4-恶二唑,也会继续尝试将双官能团催化剂应用到更多其他类型的反应。(本文来源于《吉林大学》期刊2014-05-01)

任洪清,谢建军,刘华财,阴秀丽,吴创之[7](2014)在《SBA-15接枝有机胺官能团催化剂的制备、表征及在醇醛缩合反应中的应用》一文中研究指出采用后接枝法对介孔分子筛载体SBA-15接枝伯胺基(PA)、仲胺基(SA)、叔胺基(TA)和哌嗪基(PP)4种有机胺官能团制得4种催化剂,用XRD、BET、TG、SEM和元素分析仪对所制备的固体碱催化剂进行表征,以糠醛、丙酮为生物油模型化合物研究了4种催化剂的醇醛缩合反应性能,考察了接枝环境、接枝剂官能团、溶剂及温度对糠醛转化率及糠叉丙酮(FA)与二糠叉丙酮(F2A)选择性的影响。结果表明,XRD及SEM图谱显示后接枝法胺基化改性SBA-15保留了载体高度有序的孔道结构,BET分析结果表明接枝后SBA-15比表面积从829 m2/g下降至292 m2/g(哌嗪基SBA-15),经TG与元素分析计算得到N的接枝量为0.6~1.0 mmol/g;采用N2保护条件进行接枝反应可提高催化剂的催化性能,使用质子型溶剂、升高反应温度均有利于提高糠醛转化率和目标产物选择性,4种碱性官能团中伯胺基具有最高的催化活性和产物选择性。N2保护环境下以H2O为溶剂,糠醛和丙酮在PA/SBA-15催化下80℃经8 h反应后,糠醛转化率为82.6%,FA和F2A选择性分别为41.4%、8.7%。(本文来源于《林产化学与工业》期刊2014年02期)

赛达力木·伊吾热依木江[8](2013)在《双官能团硫脲催化剂催化的α-氟代-β-羰基叁氟甲基偕二醇的不对称反应研究》一文中研究指出本文中主要介绍两个方面的工作:合成一系列叁氟甲基双羰基化合物,进一步氟化得到α-氟代-β-羰基叁氟甲基偕二醇合成砌块。研究叁氟甲基双羰基化合物和α-氟代-β-羰基叁氟甲基偕二醇合成砌块参与的不对称催化反应,进一步研究了脱叁氟乙酸反应机理,发展了一种通过脱叁氟乙酸策略构建单氟手性中心的不对称催化合成方法。第一部分主要介绍了含氟砌块的合成:从叁氟乙酸乙酯出发,合成得到叁氟甲基1,3-双羰基化合物,进一步利用亲电氟化试剂Selectfluor对双羰基的亚甲基(α-位引入氟原子)进行氟化得到了一系列α-氟代-β-羰基叁氟甲基偕二醇合成砌块,利用核磁和单晶衍射对它们的结构进行了表征。第二部分主要介绍了含氟双羰基化合物和α-氟代-β-羰基叁氟甲基偕二醇合成砌块在双官能团硫脲催化剂催化下的不对称反应,以优异的对映选择性构建了单氟手性中心化合物:1)含氟双羰基化合物和α-氟代-β-羰基叁氟甲基偕二醇在Takemoto催化剂的催化下,与硝基苯乙烯衍生物发生脱叁氟乙酸的不对称催化Micheal加成反应,ee值达到98%的含两个手性中心的单氟化合物,催化反应最高达到91%的高收率、20:1的非对映选择性和98%ee的对映选择性。2)通过α-氟原子和叁氟甲基偕二醇对不活泼的酮类底物进行活化,研究了在金鸡纳碱衍生硫脲催化剂催化下通过脱叁氟乙酸的策略构筑单氟手性中心的不对称aldol氟化反应,得到了优异光学纯度的含两个手性中心的含氟3-羟基-2-吲哚酮类化合物,催化反应最高达到99%的收率、99:1的非对映选择性和98%ee的优异对映选择性。3)利用选择性断裂碳-碳键的策略,研究了α-氟代-β-羰基叁氟甲基偕二醇和磺酰胺底物的不对称Mannich反应,向有机分子结构中引入单氟手性中心,得到了优异光学纯度的含两个手性中心的含氟胺类化合物,最高达到72%的中等产率、5:1的非对映选择性和98%ee的优异对映选择性。从合成方法学角度丰富不对称催化Mannich反应,并对反应机理及相关应用进行研究。(本文来源于《华东理工大学》期刊2013-05-11)

李国兴[9](2012)在《氟代醇和有机双官能团催化剂催化的Friedel-Crafts反应》一文中研究指出本论文内容分为两部分:第一部分:环氧化合物的区域选择性和立体选择性的Friedel Crafts反应在有机合成中是一类很重要的反应,一般此类反应都是通过强的Lewis酸来活化环氧的方式来增强其亲电性,进而有利于亲核试剂的进攻。但是很多情况下,环氧化合物在强的Lewis酸活化下很容易发生分解和聚合反应,据此如何避免以上的副反应并高效地实现此类转化成为我们的研究方向之一。首先,我们尝试在纯水中实现苯醚类环氧化合物的分子内Friedel Crafts反应。在回流条件下,可以以中等收率得到分子内Friedel Crafts反应的产品;但由于水本身的亲核性,反应还发生大量环氧水合为邻二醇的副反应。基于以上实验事实,我们考虑使用一种酸性比水强、极性和水相当,但亲核性比水弱的反应介质来促进此类有机转化。最终我们选择了六氟异丙醇作为反应溶剂同时也作为反应催化剂,并高效地实现了苯基对环氧类化合物的分子内和分子间Friedel Crafts烷基化反应,反应具有高度的区域选择性和立体选择性。以上工作揭示出氟代醇对于使用传统Lewis酸催化的反应也可起到很好的催化作用,并可以从一定程度上实现以往只能采用金属催化剂实现的有机转化。第二部分:醛亚胺的不对称Friedel Crafts反应是一种构筑手性苄胺类化合物的重要方法,但有关该类反应的报道往往集中在杂环芳香类化合物对醛亚胺的不对称Friedel Crafts反应。在这部分工作中,我们首次应用具有天然氨基酸手性骨架的双官能团催化剂(胺/硫脲),并以高的收率和对映选择性实现了富电子的酚类化合物对醛亚胺类化合物的不对称Friedel Crafts反应。我们从天然氨基酸出发合成了一系列手性硫脲类双官能团催化剂,并通过使用3,5二甲氧苯酚同苯甲醛衍生的tosylimine的模型反应,最终发现衍生自亮氨酸的催化剂给出最好的对映选择性。应用此双官能团催化剂我们成功实现了富电子酚类化合物和醛亚胺的不对称Friedel Crafts反应,反应具有好的区域选择性,并最高可给出96%的收率和95%的对映选择性。(本文来源于《南开大学》期刊2012-05-01)

史艳娜,孙传智,孙南[10](2012)在《双官能团硫脲-胺催化剂催化不对称有机反应的研究进展》一文中研究指出双官能团硫脲-胺催化剂因在不对称催化反应中表现出的高效、高对映选择性而受到广泛关注,已成功应用于催化各种不对称有机反应中,本文简述了双官能团硫脲-胺催化剂在Michael加成、1,2加成以及Michael-type串联反应中应用的研究进展。(本文来源于《山东化工》期刊2012年02期)

双官能团催化剂论文开题报告

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

脂肪族聚酯具有生物相容性、生物降解性、循环再生性和优良的力学性能,是一类理想的环境友好材料,已发展成为高分子材料领域研究的热点之一,广泛应用于生物医学、组织材料、工业和食品包装等领域。脂肪族聚酯多通过内酯的开环聚合反应来制备,制备过程中催化剂主要是金属化合物,催化活性高且廉价易得,但由于这类催化剂存在金属残留、细胞毒性等问题限制其广泛使用。因此,近年来无金属催化体系的研究和开发在脂肪族聚酯的合成中引起了越来越多人的关注。有机非金属催化体系是无金属催化体系的一种,不仅反应条件温和、聚合物结构及分子量分布可控、而且还可解决聚合物中金属残留问题,其催化内酯开环聚合反应方式已受到学界的广泛关注。而在有机非金属催化体系中,有一类双官能团有机小分子催化剂,这类催化剂既可提高反应速率又能促进反应的选择性开环,是一类有效且具有研究价值的催化剂。基于此,本文主要研究了双官能团有机小分子催化剂催化内酯的开环聚合反应,主要内容如下:1)系统的研究了以1,4-丁二醇为引发剂,1,5,7-叁氮杂双环-[4.4.0]癸-5-烯(TBD)作为强碱性双官能团有机小分子催化剂,双引发催化ε-己内酯(?-CL)的开环聚合反应,并研究了聚合反应的反应动力学。聚合反应显示数均分子量随着转化率线性增加,为活性聚合反应,速率常数与单体浓度之间为一级反应,传播速率与TBD的浓度无关。速率常数与时间之间符合阿伦尼乌斯方程,活化能(Ea)为22.46 kJ?mol~(-1)。同时测定了TBD为催化剂,正丁醇为引发剂,催化己内酯的开环聚合反应,得到Ea的值为39.49 kJ?mol~(-1),表明二元醇引发聚合反应的活化能要低于一元醇。2)通过“grafting from”的方式,以TBD为催化剂,金纳米棒(AuNRs)表面巯基分子层的端羟基来引发己内酯的开环聚合反应,成功的制备了聚己内酯(PCL)修饰的金纳米棒复合材料。同时研究了PCL在AuNRs表面受限结晶的行为,发现PCL主要形成两种形貌,一种为球形,一种为方形,其中方形结构是PCL在文献中没有出现过的新形貌。3)制备了8种(硫)脲/胺双官能团有机小分子催化剂,进行了一系列的实验,研究了(硫)脲/胺类有机催化剂的结构变化及其对常见单体ROP效率的影响。从聚合结果可知,环己基桥连接的(硫)脲/胺催化剂的催化活性高于线性烷基桥连接的(硫)脲/胺催化剂;胺类官能团的碱性越高,催化剂的催化效果越好;不同催化剂对不同单体的催化效果不同,在己内酯的开环聚合反应体系中,尿素/胺催化体系的催化活性高于硫脲/胺催化体系,而在戊内酯的开环聚合反应体系中,硫脲/胺催化体系的催化活性高于尿素/胺催化体系;(硫)脲/胺双官能团有机小分子催化剂对戊内酯的催化活性较高,随着反应时间的延长,反应过程中未发生酯交换反应。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

双官能团催化剂论文参考文献

[1].金红卫,高丙杰,刘道宏,周丙伟.无催化剂下烯烃双官能团化反应[J].浙江工业大学学报.2019

[2].袁瑞婷.双官能团有机小分子催化剂催化内酯的开环聚合反应研究[D].青岛科技大学.2018

[3].赵敏.手性双恶唑啉镍络合物及手性金鸡纳碱衍生的双官能团催化剂应用于手性羟吲哚衍生物的合成研究[D].苏州大学.2016

[4].陈祥.手性叔胺—硫脲双官能团催化剂实现的吲哚并噻喃衍生物的不对称合成研究[D].苏州大学.2015

[5].彭文文.一类双官能团化金鸡纳碱相转移催化剂的合成及其在不对称催化反应中的应用[D].西南大学.2014

[6].高振广.1,2,4-恶二唑衍生物的制备以及胍—硫脲双官能团催化剂的合成及应用[D].吉林大学.2014

[7].任洪清,谢建军,刘华财,阴秀丽,吴创之.SBA-15接枝有机胺官能团催化剂的制备、表征及在醇醛缩合反应中的应用[J].林产化学与工业.2014

[8].赛达力木·伊吾热依木江.双官能团硫脲催化剂催化的α-氟代-β-羰基叁氟甲基偕二醇的不对称反应研究[D].华东理工大学.2013

[9].李国兴.氟代醇和有机双官能团催化剂催化的Friedel-Crafts反应[D].南开大学.2012

[10].史艳娜,孙传智,孙南.双官能团硫脲-胺催化剂催化不对称有机反应的研究进展[J].山东化工.2012

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